Синтез и свойства диамино-1,2,4- и -1,3,4-тиадиазолов и макрогетероциклических соединений на их основе

Синтез и свойства диамино-1,2,4- и -1,3,4-тиадиазолов и макрогетероциклических соединений на их основе

Автор: Меленчук, Татьяна Владимировна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Иваново

Количество страниц: 146 с. ил.

Артикул: 4421077

Автор: Меленчук, Татьяна Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Синтез и свойства диамино-1,2,4- и -1,3,4-тиадиазолов и макрогетероциклических соединений на их основе  Синтез и свойства диамино-1,2,4- и -1,3,4-тиадиазолов и макрогетероциклических соединений на их основе 

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Исходные соединения для синтеза макрогетероциклических
соединений
1.1.1. Диаминотиадиазолы азолы. Синтез и свойства
1.1.2. Способ получения 2,5диамино1,3,4тиадиазола
1.1.3. Способ получения 3,5диамино1,2,4тиадиазола и 2имино4тиобиурета
1.2. Синтез макрогетероциклических соединений
1.2.1. Реакционная способность фталонитрила
1.2.2. Синтез тиадиазолсодержащих макрогетероциклических соединений и их металлокомплексов
1.3. Спектральные и физикохимические свойства тиадиазол
содержащих макрогетероциклических соединений
1.4. Свойства макрогетероциклических соединений
2. Экспериментальнометодическая часть
2.1. Синтез 2,5диамино1,3,4тиадиазола
2.2. Синтез 3,5диамино1,2,4тиадиазола
2.2.1. Синтез 2имино4тиобиурета
2.2.2. Синтез 3,5диамино1,2,4тиадиазола
2.3. Синтез 3аткил5амино2имино1,3,4тиадиазолинов
2.4. Продукты взаимодействия 5амино2имино3пентил
1,3,4тиадиазолипа с 1,1 диметокси3иминоизоиндолином
2.5. Синтез Ы Ы3бис3алкил5амино1,3,4тиадиазол2илиден
2НИИНД0Л1,3диаминов
2.6. Синтез макрогетероциклических соединений АВВВтипа
2.7. Синтез тетрааква1пентил,имиио2,9,тринитрило2,
тиотрибензоТ,к,р3,8,,,пентоазациклоэйкозенат7,
Т8, Ы,1Мникел II
2.8. Синтез 23, дитреябутил5,,диимино7,,
динитрило89, дитиодибензос,ш1,6,8,,,,,октаазациклоэйкозина
2.9. Синтез 23,дияетбутил5,,диимино8,,
динитрило89, дитиодибензос,т1,6,8,,,,,октаазациклоэйкозинат И, 6, Ы, Ыникеля II
2 Синтез 23, дифенокси5,,диимино8,,
дитиоТ,рдибензо 1,6,8,,,,,октаазациклодека
ена 1,3,5,7,,,,,,
2 Методики исследования
21. Исследование люминесцентных свойств
22. Исследование колористических свойств
23. Исследование антимикробных свойств
3. Обсуждение результатов
3.1. Синтез исходных веществ
3.1.1. 2,5Диамино1,3,4тиадиазол и его производные
3.1.2. 3,5Диамино1,2,4тиадиазол
3.1.2.1. Моделирование механизма образования 3,5диамино
1,2,4тиадиазола
3.1.2.1.1. Геометрические особенности строения 2ИМИНО4ТИО биурета
3.1.2.1.2. Моделирование механизма образования циклического продукта окисления
3.1.2.3. Способ получения 3,5диамино1,2,4гиадиазола
3.2. Синтез тиадиазолсодержащих макрогетероциклических
соединений
3.2.1. Синтез макрогетероциклических соединений АВАВтипа
3.2.2. Исследование продуктов взаимодействия 5амино 2имино3пептил1,3,4тиадиазолина с 1,1диметоксиЗиминоизоиндолином
3.2.2.1. Синтез и свойства 1,3бис3алкил5амино2имино 1,3,4тиадиазолинизоиндолинов
3.2.2.2. Синтез и свойства несимметричных макрогетеро 6 циклических соединений
3.3. Исследование свойств синтезированых соединений, опре
деляющих их возможное практическое применение
3.3.1. Исследование колористических свойств
3.3.2. Исследование антимикробных свойств
3.3.3. Исследование жидкокристаллических свойств
3.3.4. Исследование люминесцентных свойств
Основные результаты и выводы
Список использованных источников


В качестве исходных соединений для синтеза Мс обычно используют ароматические диамины и фталонитрилы, а также производные последнего алкокси и дииминоизоиндолины. Особый интерес, в качестве исходных диаминов в синтезе макрогетероциклов, представляют 3,5диамино1,2,4триазол, 2,5диамино 1,3,4тиадиазол, на основе которых синтезированы лекарственные препараты , фунгициды и гербициды , катионные красители 2. Ыалкилзамещенныс. Рассмотрим свойства тиадиазолов более подробно. Диаминотиалиазолы азолы. Гетероциклические соединения, согласно своему названию, содержат циклы, в которых имеется один или несколько гетероатомов. В настоящее время известны гетероциклы с самыми разнообразными атомами, но наиболее изучены те, которые содержат азот, кислород и серу . Пятичленные гетероароматические соединения, имеющие в цикле не менее двух гетероатомов, из которых, по крайней мере, один атом азота, а также би и полициклические соединения, включающие азольный цикл, называются азолами. К этому классу гетероциклических соединений относятся оксазол 6, тиазол 7, имидазол 8, изоксазол 9, изотиазол , пиразол , ешмгриазол , тетразол
6 7 8
Все азолы являются, вопервых, ароматическими соединениями, а вовторых, основаниями, протонирующимися по неподеленной паре электронов. Вследствие этого азолы более устойчивы в кислой среде, чем пятичленные гетероциклы с одним гстероатомом. По реакционной способности, проявляемой в реакциях электрофильного замещения, азолы уступают пирролу, фурану и тиофену вследствие того, что в составе их гетероцикла присутствует гетероатом, не предоставляющий свою неподеленную пару в общую тгсистему и, таким образом, его электронное влияние на реакционную способность определяется индуктивным эффектом и отрицательным эффектом сопряжения, уменьшающими электронную плотность в гетероцикле и, следовательно, снижающими реакционную способность по отношению к электрофилам . Циклические системы с этими гетероатомами не только легко образуются, но и характеризуются достаточной устойчивостью. Это связано с тем, что валентные углы между связями у этих гетероатомов мало отличаются от таковых атома углерода в яр3 и яр2гибридном состоянии. Поэтому включение таких атомов в цикл вместо углеродного мало влияет на устойчивость образовавшегося гетероцикла. Кроме того, сравнительная легкость включения объясняется соизмеримостью объемов гетероатомов с объемом СНагруппы . Поэтому поиск новых или рационализация известных методов синтеза тиадиазольных прекурсоров является актуальной задачей в органическом синтезе. Из всех изомерных тиадиазолов на сегодняшний день наиболее изучены 1,3,4тиадиазолы . Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп протекает легко. Тиадиазолы чувствительны к атаке сильными основаниями, приводящей к расщеплению цикла, что напоминает свойства других азолов, в частности 1,3,4оксадиазолов . Для незамещенного 1,3,4тиадиазола неизвестно ни одной реакции элекгрофильного замещения. Амино1,3,4тиадиазолы вступают в реакции, характерные для ароматических аминов. Можно провести его реакцию диазотирования и заместить диазогруппу. Диазотированный амин может вступать в реакцию сочегания с образованием азокрасителя. Способ получения 2,5 диа. Аминогруппы в 2,5диамино1,3,4тиадиазоле ацилируются с образованием диацилпроизводных, однако конденсация с бснзальдсгидом, фенилизотиоцианатом и цианом проходит лишь по одной аминогруппе . Большая часть синтезов замещенных 1,3,4тиадиазолов основана на циклизации тиосемикарбазидов или соединений, содержащих фрагмент БСКЫСБ. Стандартным методом получения 1,3,4тиадиазолов является циклизация замещенных тиосемикарбазидов под действием ацилирующих агентов с последующей дегидратацией полученных продуктов фосфорной или серной кислотой. При обработке дитиомочевины и замещенных дитиомочевин соляной кислотой, фосгеном и другими реагентами также образуются тиадиазолы, которые в старой литературе были ошибочно описаны как триазолы . Однако, впоследствии было показано, что соединения представляют собой различные замещенные 1,3,4тиадиазола.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.216, запросов: 121