Синтез, дигалогенкарбенирование непредельных 1,3-диоксациклоалканов и некоторые превращения полученных соединений

Синтез, дигалогенкарбенирование непредельных 1,3-диоксациклоалканов и некоторые превращения полученных соединений

Автор: Михайлова, Наталья Николаевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 133 с. ил.

Артикул: 4421565

Автор: Михайлова, Наталья Николаевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, дигалогенкарбенирование непредельных 1,3-диоксациклоалканов и некоторые превращения полученных соединений  Синтез, дигалогенкарбенирование непредельных 1,3-диоксациклоалканов и некоторые превращения полученных соединений 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Общие методы генерирования дигалогенкарбенов
1.2 Взаимодействие дигалогенкарбенов с гетероциклическими соединениями.
1.3 Присоединение дигалокарбенов по двойным углеродуглеродным связям.
1.4 Расщепление циклических ацеталей и кеталей минеральными, органическими кислотами и кислотами Лыоиса
1.5 Использование микроволнового излучения в органическом синтезе.
2 ОБСУЖДЕИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 Получение 2Гпропенил1,3диоксацикланов и реакции
на их основе
2.2 Оалкилирование смеси 4оксимстил1,3диоксолана и 5 л
окси1,3диоксана.
2.3 Получение и некоторые реакции 4,5бсизо1,3диоксациклоалканов
2.4 Области применения синтезированных соединений
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Основным недостатком метода является относительная труднодоступность и необходимость работы с большими количествами реагента учитывая большую молекулярную массу ртутьорганических соединений. Взаимодействие этилтрихлорацетата с метилагом натрия метод Пархама 9 . Реакцию можно проводить при 5 С. Удобно использовать раствор олефина в пентане. Этот метод широко использовался до разработки генерации дихлоркарбена в условиях межфазного катализа. В настоящее время он может быть применен для получения термически нестабильных аддукгов, так как реакция протекает при ОС и ниже. В тетраглиме также были получены хорошие выходы соответствующих дихлорциклопропанов при использовании этих реагентов С. Механизм реакции заключается в том, что образующийся на границе раздела фаз трихлорметильный анион транспортируется в органическую фазу катализатором, где разлагается с выделением дихлоркарбена. Реакция может проводиться при 0 С. Кроме того, эффективными катализаторами могут быть аммониевые соли на полимерных носителях , третичные амины , аддукты оксида этилена и сахарозы и краунэфиры . Для усиления каталитической активности ТЭБАХ иногда используют сокатализатор небольшое количество этанола 1 мл на 1 ммоль ТЭБАХ, либо дихлорметан в качестве сорастворителя . Для проведения реакции применяют раствор гидроксида натрия или твердую щелочь . Метод межфазного катализа, основанный на применении катализаторов фазового переноса, позволяет осуществить перенос одного из реагентов из твердой или водной фазы в органическую, тем самым, снимая щраничения, связанные с нерастворимостью неорганических соединений и плохой растворимостью некоторых органических солей в органических растворителях. В отсутствии катализатора такие реакции обычно протекают медленно и неэффективны или не происходят вообще . Традиционная методика проведения реакций включает растворение реагентов в гомогенной среде. Если используется гидроксилсодержащий растворитель, реакция может замедлиться изза сильной сольватации аниона. Побочные реакции с растворителем иногда снижают скорость еще больше. Часто превосходные результаты дает применение полярных апротонных растворителей. Но они обычно дороги и трудно отделяются после реакции. Мсжфазный катализ делает возможным или ускоряет реакции в малополярных растворителях между ионными соединениями и органическими не растворимыми в воде веществами. Используемые в качестве катализаторов ониевые соли или комплексообразователи могут связывать ионы щелочных металлов и переводить их в раствор. Основная функция катализатора состоит в переносе анионов реагирующей соли в органическую фазу в форме ионных пар. Известные в настоящее время методики межфазного катализа появились в работах Макоши и сотрудников в г. Эти авторы начали систематическое исследование алкилирования и других реакций в двухфазных системах, главным образом в таких, которые содержали концентрированные водные растворы гидроксидов щелочных металлов. В описании они использовали термины каталитические двухфазные реакции, каталитическое алкилирование анионов, каталитическое генерирование карбенов и др. Его работы стали более известны после публикации в в г. Первые работы Брендстрсма имели более физикохимический и аналитический характер. Его первые статьи, относящиеся к МФК, появились в г , затем в г последовал ранний обзор , названный им Экстракция ионных пар в препаративной органической химии. Термин дмежфазный катализ был введен Старксом и впервые использован в патентах в г . Новый метод проведения реакций и термин межфазный катализ получили признание, повидимому, после публикации статьи Старкса в в i i i . Впервые были ясно очерчены границы метода и предложена единая механистическая концепция для всех этих реакций, что дало сильнейший толчок развитию работ в этой области. Большой интерес представляют реакции карбенов с насыщенными гетероциклами. В работе показано, что при конкурентном дихлоркарбенировании эквимолярной смеси пяти и шестичленных циклических кеталей наблюдается одновременное образование обоих 4дихлорметилпроизводных в соотношении 31с преобладанием 1,3диоксоланового производного

п 0,1,2 i, Лг 1 Л1к, Лг.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.259, запросов: 121