Реакции карбонильных соединений циклобутана с P-,N- и O-нуклеофилами

Реакции карбонильных соединений циклобутана с P-,N- и O-нуклеофилами

Автор: Фролова, Мария Александровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Казань

Количество страниц: 166 с.

Артикул: 4629464

Автор: Фролова, Мария Александровна

Стоимость: 250 руб.

Реакции карбонильных соединений циклобутана с P-,N- и O-нуклеофилами  Реакции карбонильных соединений циклобутана с P-,N- и O-нуклеофилами 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛО
БУТАНОВ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Синтез функциональных производных циклобутанов и циклобутенов.
1.1.1. Реакции 1,3 и 1,4дигалогеноалканов.
1.1.2. Разложение арилтетрагидропиридазипов.
1.1.3. Реакции 2Нс2циклоприсоединения
1.1.4. Реакции кетенов с непредельными соединениями.
1.1.5. Реакции функциональных производных циклопропана с расширением цикла
1.1.6. Другие реакции создания четырехчленного цикла
1.2. Свойства функциональных производных циклобутанов и
циклобутенов.
1.2.1. Свойства алкенилциклобутанов и циклобутенов.
1.2.2. Свойства арилциклобутанов
1.2.3. Свойства галогеиоциклобутанов
1.2.4. Свойства циклобутанолов
1.2.5. Свойства альдегидов и кетонов циклобутанового ряда
1.2.6. Свойства циклобутанкарбоновых кислот и их производных
1.2.7. Свойства азотсодержащих циклобутанов.
1.3. Синтез и свойства фосфорилированных циклобутанов
1.3.1. Синтез фосфорилированных циклобутанов
1.3.2. Свойства фосфорилированных циклобутанов
ГЛАВА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
2.1. Реакции карбонильных соединений циклобутана с Р, Ы
и Онуклеофилами.
2.1.1. Реакции 3фенил2,2дихлорциклобутапона с эфирами кислот
фосфора III
2.1.1.1. Реакции 3фенил2,2дихлорциклобутанона с диалкилфосфитами .
2.1.1.2. Реакции 3феиил2,2дихлорциклобутанона с триалкилфосфитами
2.1.1.3. Реакции 3фенил2,2дихлорциклобутанона с амидофос
фитами
2.1.2. Реакции хлорангидридов циклобутанкарбоновой и 1,
цикл обутанди карбоновой кислот с эфирами кислот фосфора III.
2.1.3. Реакции фосфорсодержащих Инуклеофилов с циклобутан
карбонилхлоридами.
2.1.3.1. Синтез аминофосфонатов.
2.1.3.2. Реакции ааминофосфонатов с циклобутанкарбонилхлоридом
2.1.4. Реакции циклобутанкарбонилхлоридов с фосфорсодержащими Онуклсофилами
2.2. Исследование синтезированных ФЦБ па биологическую
активность
2.2.1. Исследование влияния фосфорилированных циклобутаиов
2а, За, 5а на энергию прорастания и всхожесть семян пшеницы, ржи и гороха.
2.2.2. Исследование влияния 1,6ЛЛгбисадиметоксифосфорил
ДЛЧдиметиламинобензилгександиамина а и диметилам.Уацетиламинофенилгснитробензилфосфоната 6 на энергию прорастания и всхожесть семян пшеницы, ржи и гороха
2.2.3. Исследование влияния адиалкоксифосфорила2,2ди
хлорциклопропилбензилциклобутанкарбоксилата а на энергию прорастания, всхожесть и посевные качества
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Фенил2,2дихлорциклобутанон 1.
3.2. Диметил 1 гидрокси3фенил2,2дихлорциклобутилфос
фонат 2а
3.3. Диметил3фенил2хлор1циклобутенилфосфат За
3.4. Диметил3фенил4,4дихлор1циклобутенилфосфонат 4а.
3.5. Диметил2оксо4фенил1хлорциклобутилфосфонат 6а.
3.6. Циклобутанкарбонилхлорид .
3.7. 1,3исдиметоксифосфорилкарбонилциклобутан а.
3.8. 1,6Л,Мс4А7,7диметилбензилидснгександиамин а.
3.9. 1,6Ьис2фурилметиленгександиамин д.
из
1,3мсонитробензилиденаминобензол ж
лгАминоацетанилид
лэНитробензилиденаминоаминоацетанилид а
2Фенил1,1 дихлорциклопропаи а.
2Нитрофенил1,1ДИХЛОрциклопропан а.
2Аминофенил1,1дихлорциклопропан а.
4У,7УДиметиламинобензилиден,2дихлорциклопроииланилин
Диметила2фурилаУ6УУ2фурилметиленаминогексилметилфосфонат а
1.6М,Лмсадиметоксифосфорил4УУ,ДОд и метилам инобензилгексацдиамин а.
1.6Ат,гсадиметоксифосфорилонитробензилгександиамин
Диметил1,6бмс2фурилметиленгександиаминфосфонаты д,е
,3, адиметоксифосфорилонитробензиламинобензол л.
Диметила3Лацетиламинофенилинитробензилфосфонат
Диметила3Лгацетиламиюфенил4У,ЛЧдиметиламииобензилфосфонат в.
ЛлАцетиламинофенилЛЦадиметоксифосфорилсмшробензилциклобутанкарбоксамид а.
2.2Дихлорциклопропилфенилкетон а
2.2Дихлорциклопропил2этоксифенилкетон 6.
2аХлорбензил1,1дихлорциклопропан
2аБромбензил1,1дихлорциклопропан
аЪудихлорциклопропилбепзилоый спирт а
Диметилагемдихлорциклопропилафенилагидроксифосфонат а.
аДиалкоксифосфорила2,2дихлорциклопропилбензилциклобутанкарбоксилата.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИС1ЮЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Малые карбоциклические соединения занимают особое место в органической химии, поскольку вследствие значительной энергии напряжения обладают повышенной химической активностью. Перспективным направлением развития химии малых карбоциклов является синтез и изучение фосфорсодержащих циклобутанов ФЦБ. Повышенный интерес к этим соединениям обусловлен, прежде всего, значительной биологической активностью обоих структурных компонентов. Исходя из этого, можно предположить, что наличие в одной молекуле фосфорного и циклобутанового фрагментов приведет к усилению этой активности, а также позволит прогнозировать создание новых соединений с неизвестными ранее ценными свойствами. К настоящему времени ФЦБ представляют собой сравнительно мало изученный класс органических веществ. Основной причиной, сдерживающей развитие химии ФЦБ, а также их практическое применение, является отсутствие хорошо разработанных препаративных методов синтеза этих соединений. Существующие до сих пор способы их получения, как правило, являются сложными в аппаратурном оформлении, базируются на применении труднодоступных, дорогих, токсичных или взрывоопасных реактантов. В связи с этим для синтеза ФЦБ особенно перспективными представляются реакции легкодоступных эфиров кислот фосфора III, а также фосфорилированных и Оиуклеофилов с электрофильными реагентами, содержащими четырехчленный карбоцикл, которые, несмотря на обширный экспериментальный материал, являются неизученными. Поэтому исследования в этой области представляются актуальными. Цель работы. Изучение реакций карбонильных соединений циклобутанового ряда с Р, фосфорилированными И и Онуклеофилами, исследование свойств и выявление биологической активности синтезированных ФЦБ. ФЦБ. Характеристика методологической основы диссертации. Методологическая основа диссертационной работы заключается в первоначальном теоретическом прогнозировании реакций карбонильных соединений циклобутаиов с эфирами и амидоэфирами кислот фосфора III, аамино и агидроксифосфонатами на основе литературных данных, в последующем их экспериментальном оформлении и в дальнейшем расширении круга вовлеченных во взаимодействие реактантов. Экспериментальное оформление заключалось в нагревании смеси реагентов в атмосфере инертного газа с отделением низкокипящих галогеналканов. Ход реакции контролировали методом тонкослойной хроматографии, а структура выделенных продуктов реакции устанавливалась спектрами ЯМР 1Н и Р, их элементным и функциональным анализом. Научная новизна и практическая значимость. Впервые проведены систематические исследования реакций эфиров кислот фосфора III, а также фосфорилированиых К и Онуклеофилов с 3фенил2,2дихлорциклобутаноном, хлорангидридами циклобутанкарбоновой и 1,3циклобутандикарбоновой кислот. Выявлено, что 3фенил2,2дихлорциклобутанон взаимодействует с эфирами и эфироамидами фосфористой и арилфосфонистых кислот без разрыва четырехчлениого цикла но схеме реакции Перкова с образованием 3фенил2хлор1циклобутен и л фосфатов и арилфосфонатов. Установлено, что реакции эфиров кислот фосфораШ с хлорангидридами циклобуганкарбоновой и 1,3циклобутандикарбоновой кислот протекают без разрыва цикла с образованием диалкоксифосфорилкарбонилциклобутанов и 1,3бгсдиалкоксифосфорил или алкоксиарилфосфорилкарбонилциклобутанов. Показано, что ацилирование агидроксиагелдихлорциклопропилбензилфосфонатов и ааминофосфонатов, синтезированных присоединением диалкилфосфитов к моно и диимииам, полученным на основе 1,6гександиамина, 1,1ди4аминофснилциклогексана, жфенилендиамина и геждихлорциклопропиланилина, хлорангидридом циклобутанкарбоновой кислоты в присутствии третичных оснований протекает без разрыва трех и четырехчленного циклов. Разработанные методики позволили осуществить синтезы новых типов фосфорсодержащих полифункциональных соединений циклобутанового ряда, некоторые из которых проявили рострегулирующую активность и рекомендованы к использованию в сельском хозяйстве для предпосевной обработки семян сельскохозяйственных культур. Апробация работы Материалы диссертации были представлены на XVIII Российской молодежной научной конференции, посвященной летию со дня рождения профессора В.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.356, запросов: 121