Промотируемое тетраизопропоксидом титана присоединение металлоорганических реагентов к нитрилам и N,N-дизамещенным формамидам как метод синтеза аминов

Промотируемое тетраизопропоксидом титана присоединение металлоорганических реагентов к нитрилам и N,N-дизамещенным формамидам как метод синтеза аминов

Автор: Томашенко, Олеся Александровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 179 с. ил.

Артикул: 4575349

Автор: Томашенко, Олеся Александровна

Стоимость: 250 руб.

Промотируемое тетраизопропоксидом титана присоединение металлоорганических реагентов к нитрилам и N,N-дизамещенным формамидам как метод синтеза аминов  Промотируемое тетраизопропоксидом титана присоединение металлоорганических реагентов к нитрилам и N,N-дизамещенным формамидам как метод синтеза аминов 



Присоединение металлоорганических реагентов к нитрилам повышенной реакционной способности. Система ii. Синтез 1замещенных циклопропиламинов из нитрилов. Самопроизвольное двойное присоединение металлоорганических реагентов к нитрилам. Д. Другие методы. Некоторые методы синтеза третичных вдералкиламинов. Восстановительное аминирование. Реакции Манниха и Петасиса. Синтезы на основе ЛОУДизамещенных амидов. Синтезы на основе карбонильных соединений. Синтез первичных дрешалкиламинов. Синтез 1алкил и 1арилциклоиентиламинов. Синтез 1гетарилциклопентиламинов. Гриньяра. ТОРг4. Синтез третичных вторалкиламинов. Предполагаемая роль ТОРг4 в двойном присоединении металлоорганических реагентов к нитрильной группе. Механизм образования третичных вжралкиламинов из формамидов в присутствии ТМБО и ТОРг. Экспериментальная часть. Синтез 1замещенных циклопентиламинов и циклогексиламинов . Гриньяра. Синтез третичных виорапкиламинов. Выводы. Приложения. В настоящее время соединения переходных металлов широчайшим образом используются в органическом синтезе, и можно без преувеличения сказать, что эго обстоятельство кардинально изменило его облик. Первые примеры применения солей переходных металлов в препаративной органической химии относятся еще к концу XIX века, когда органическую практику были введены реакции Зандмейера и Кучсрова. С начала х годов прошлого века, когда в году был впервые получен ферроцен 1, а в более поздних работах Эрнста Отто Фишера было описано его строение наряду со строением других цилопентадиенильных комплексов за вклад в развитие металлоорганической химии, к слову сказать, в году он был удостоен Нобелевской премии 2, химия переходных металлов сделала огромный скачок и превратилась в большой, самостоятельный и довольно специфический раздел органической химии. Значение переходных металлов для органической химии, осознанное еще в XX веке, в веке XXI только возрастает. Не случайно лауреатами Нобелевских премий последних лет, связанных с органическим синтезом, стали авторы работ, где катализ соединениями переходных металлов играет ключевую роль. Так, в году она была вручена Уильяму Ноулзу, Риоджи Нойори и Барри Шарплессу за создание хиральных катализаторов окислительновосстановительных реакций, в том числе за асимметрическое эпоксидирование с участием титана и асимметрическое дигидроксилированне где на первый план выходит осмий алкенов. В году Нобелевской премии за разработку метатезиса удостоились Роберт Граббс, Ричард Шрок и Ив Шовен. ТЦСМРг взаимодействии реактивов Гриньяра с нитрилами и МУдиалкилфорамидами. Однако 3,3Диалкил3хлорпроп1ины нормально реагируют в этих же условиях, давая соответствующие 1,1диалкилпроп2иниламины, вероятно, через стадию образования алленов . В случае ЗфенилЗхлорпент1ина, получаемого из пропиофенона, аминирование не идет видимо, данная реакция возможна только в случае алифатических заместителей при реакционном центре. В отличие от карбонильных соединений, основания Шиффа, особенно кегимины, обладают резко пониженной тенденцией к присоединению металлоорганических реагентов, и соответствующие реакции не являются общим методом получения егаалкиламинов . Дополнительным препятствием является высокая тенденция иминов к адеп ротон про вами ю даже под действием реактивов Гриньяра, не говоря уже о литийоргапичсских реагентах. СФ1 повышена и отсутствуют помехи со стороны аСН связей. Присоединение металлооргапических реагентов к замещенным иминам
Довольно экзотические Уалкилиденаренсульфенамиды АгЧСЯ К , которые могут быть получены из диарилдисульфида, нитрата серебра, аммиака и кетона в одну стадию с выходами , способны присоединять литийорганические реагенты
РЬЭбРИ. АдЫОз. V МеОН, 0 С о г. I м
1 Р2Ы 2 едим, Е, г. Ограничением этого метода являются проблемы при получении стерически загруженных Аалкилиденаренсульфенамидов так при переходе от ацетона к бутан2ону выход уменьшается с до , а для пинаколина составляет всего . Бензофен он соответствующий сульфенамид не образуется вовсе, что делает невозможным синтез азамещениых бензгидриламинов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.259, запросов: 121