Полифункциональные арильные соединения бора и свинца в синтезе производных кумаринового ряда

Полифункциональные арильные соединения бора и свинца в синтезе производных кумаринового ряда

Автор: Наумов, Михаил Иванович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Нижний Новгород

Количество страниц: 140 с. ил.

Артикул: 4368445

Автор: Наумов, Михаил Иванович

Стоимость: 250 руб.

Полифункциональные арильные соединения бора и свинца в синтезе производных кумаринового ряда  Полифункциональные арильные соединения бора и свинца в синтезе производных кумаринового ряда 

СОДЕРЖАНИЕ
Список сокращений
Введение.
Литературный обзор
1Л .Современные синтетические подходы к созданию АгС и АгЛ4 связей
1.2. Реакции восстановительного сочетания с участием арильных производных непереходных элементов.
1.2.1. Реакции Сарилирования присутствии оснований
1.2.2. Реакции М, О и 8арилирования.
1.2.3. Некоторые особенности механизмов реакций С, Оарилирования с участием производных висмута и свинца
1.2.4. Природа стадии сочетания лигандов.
1.3. Реакции арилирования с участием свинецорганических производных
1.3.1. Арилирование фенолов
1.3.2. Арилирование енолизирующихся субстратов.
1.3.3. Арилирование нитроалканов.
1.4. Реакции стереоселективного Сарилирования с участием арильных производных свинца.
1.4.1. Реакции диастереоселективного арилирования
1.4.2. Реакции энантиоселсктивного арилирования с участием арильных триацетатов свинца.
1.5. Реакции алкенилирования и ачкинилирования с участием производных свинца.
1.6. Образование АгС Бр или Бр связей с использованием палладиевых и медных катализаторов.
1.6.1. Образование АгС связей с участием арильных элементоорганических производных в условиях палладиевого и медного катализа.
1.6.2. Образование АгС связей с использованием палладиевого катализа без применения элементоорганических соединений.
1.6.3. Реакции образования связей СГетероатом в условиях медного
катализа .
Обсуждение результатов.
2.1. Синтез бензопиранокумаринов. Обоснование выбранной синтетической методологии.
2.1.1. Синтез бензопирановых производных с применением
2броммегиларильных триацетатов свинца
2.1.2. Синтез полиметокси иили полигидроскисодержащих бензопиранокумаринов с применением 2метоксиметоксиметиларильных триацетатов свинца
2.1.3. Изучение противоопухолевой активности
2.1.4. Реакции восстановительного сочетания 2метоксиметоксиметиларильных триацетатов свинца с фенолами
2.1.5. Использование 2метоксимстокиметиларилбороновых кислот в
синтезе азолсодержащих производных
2.2. Использование 2азидометиларилбороновых кислот в синтезе соединений кмаринового ряда.
Содержание
2.2.1. Синтез 2азидометиларилбороновых кислот.
2.2.2. Синтез азидсодержащих изофлаваноидных соединений
2.2.3. Синтез азидсодержащих неофлаваноидных соединений
2.2.4. Синтез триазолсодержащих изо и неофлавоноидных соединений
2.2.5. Реакция 1,3дииолярного циклоприсоединения азидсодержащей фенилбороновой кислоты с терминальными алкинами.
Экспериментальная часть.
3.1 Физикохимические методы исследования.
3.2 Описание синтезов, полученных в работе соединений.
Выводы
Список литературы


РЬ, I. Схема 1. Направление В Катализируемая комплексами палладия активация Сяр Н связей реакции Хека и Хекоподобные превращения, аарилирование кегонов, кетоэфиров и других подобных им енолизующихся субстратов, прямая активация СН связей в ароматических соединениях, и восстановительное сочетание ароматических фрагментов. К этому же классу процессов следует также отнести окислительное ароматическое сочетание, протекающие в присутствии стехиометрических или каталитических количеств солей меди или железа. Направление С Прямая активация СН связей с применением реакций восстановительного сочетания с участием арильных производных непереходных элементов В РЬ, I, 8, что приводит к введению в субстрат арильной группы в схположение по отношению к активирующему фрагменту Ъ. В развитии этого направления значительный вклад внесли Д. Бартон, Ж. П. Фине и Д. Т. Пинхе. С.Л. Ьухвальдом и Д. Гегероатом с использованием медного катализа или постУльмановская химия, открытая в самом конце двадцатого начале двадцать первого столетий. В развитие постУльмановской химии большой вклад внесли несколько зарубежных и отечественных лабораторий С. Л. Бухвальд, Д. Ф. Хартвиг, И. П. Белецкая. В, I и др. В.А. Д. Бартона, Ж. П. Фине, Д. М.Т. Чена и Д. А.Эванса. X , , 0, . М В1, РЬ, В. Схема 2. Следует отметить, что каталитические и стехиометрические методы образования связей АгСэр2 или Бр и АгГетероатом удачно дополняют друг друга. Например, существует достаточно много типов субстратов, не поддающихся эффективному арилированию в условиях металлокомплексного катализа. К таким исходным соединениям следует отнести, например, 4гидроксикумарины, которые к настоящему времени не удалось проарилировать в положение 3 кумаринонового скелета с применением каталитических подходов. Эта задача может быть успешно реализована с применением реакций восстановительного сочетания с использованием арильных производных свинца схема З. Схема 3. Одним из слабых звеньев в палладиевом и никелевом катализе, а также каталитической постУльмановской химии является введение в донорные субстраты, арильных групп, содержащих электронодонорные заместители. Эта область арилирования чрезвычайно важна для химии природных соединений и медицинской органической химии. Применение каталитических подходов для решения этой проблемы сопряжено с созданием новых, более сложных и дорогих лигандов, скрупулезным и, как правило, эмпирическом подбором условий проведения синтеза, что, в конечном итоге, далеко не всегда приводит к желаемым результатам. В этой области реакции восстановительного сочетания могут явиться удобной альтернативой каталитическим методам. Кроме того, в случае синтеза одних и тех же продуктов Сарилирования, реакции восстановительного сочетания с участием арильных гетероатомных производных позволяют осуществить прямую активацию СН связи и в отличие от родственных им каталитических реакций Сузуки Мияура, Стилле, Негиши, Хияма и др. В связи с этим, особое значение имеет разработка новых стратегий и методик арилирования в тех синтетических областях, в которых каталитические подходы не так эффективны. Такие реагенты восстановительного сочетания позволяют получать различные типы гетероциклических производных с применением каскадных синтетических методологий, что привлекательно не только с практической и препаративной, но и с эстетической точки зрения. Реакции сочетания с участием арильных производных непереходных элементов нашли широкое применение для создания связей АгС и АгГетероаом, что отражено в ряде обзоров и монографий. Среди этих гетероатомных соединений наиболее часто применяют производные висмута С, и Оарилирование,,,, свинца С и арилирование, йода С, О, , и арилирование,,3,2, а также арилбороновые
кислоты 0, и арилирование. Реакции Сарилирования в присутствии оснований. Наибольшее значение в органическом синтезе представляют реакции с арильными производными висмута, свинца и йода рис. Предполагают, что на первой стадии происходит ионизация органического субстрата под действием основания.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.249, запросов: 121