Дегидрогалогенирование органических полигалогенидов апротонными неионогенными реагентами

Дегидрогалогенирование органических полигалогенидов апротонными неионогенными реагентами

Автор: Лаврова, Оксана Мударисовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2009

Место защиты: Казань

Количество страниц: 143 с. ил.

Артикул: 4351724

Автор: Лаврова, Оксана Мударисовна

Стоимость: 250 руб.

Дегидрогалогенирование органических полигалогенидов апротонными неионогенными реагентами  Дегидрогалогенирование органических полигалогенидов апротонными неионогенными реагентами 

1.1 Дегидрогалогенирование основаниями.
1.2 Классификация и механизмы дегидрогалогенирования.
1.2.1 Е2механизм дегидрогалогенирования.
1.2.2 Е1механизм дегидрогалогенирования.
1.2.3 Е1самеханизм
1.3 Условия протекания и продукты реакций.
Побочные процессы
Глава 2. Дегидрогалогенирование органических
ноли галогенидов апротонными неионогенными реагентами Обсуждение результатов.
2. Реакции органических полихлоридов с органическими фосфорильными соединениями
2.1 Взаимодействие пентахлорэтана, 1Н и 2Нгептахлорпропанов с эфирами кислот РГУ и трибутилфосфиноксидом
2.1.1 Теоретическое прогнозирование
дегидрохлорирующей способности ОФС по отношению к органическим полихлоридам.
2. .Экспериментальное исследование реакций пентахлорэтана, 1Ни 2Нгептахлорпропанов с эфирами кислот Р1У и трибутилфосфиноксидом.
2.2 Взаимодействие 1,1,2,3,3пентахлорпропана и
3метокси1,1,2трихлорпропана с эфирами кислот Р1У.
2.3 Реакции 1,1,2,2тетрабром и пентабромэтанов с
эфирами кислот РГУ и трибутилфосфиноксидом
2.4. Реакции органических полибромидов с
триэгилортоформиатом
2.4.1 Взаимодействие триэтилортоформиата с
1,1,2,2тетрабромэтаном.
2.4.2 Взаимодействие триэтилортоформиата с
пентабромэтаном.
3. Глава 3. Экспериментальная часть.
3.1 Получение исходных веществ
3.1.1 Получение 2Нгептахлорпропана.
3.1.2 Получение 1,1,2,3,3пентахлорпропана
3.1.3 Получение 3метокси1,1,2трихлорпропана
3.2 Реакции ОФС с 1,1,1,2,2пентахлорэтаном.
3.2.1 Взаимодействие 1,1,1,2,2пентахлорэтана с Ометилдиэтилфосфинатом.
3.2.2 Взаимодействие 1,1,1,2,2пентахлорэтана с О,0диметилметилфосфонатом
3.2.3 Взаимодействие 1,1,1,2,2пентахлорэтана с триметилфосфатом
3.2.4 Взаимодействие 1,1,1,2,2пентахлорэтана с Оэтилметилэтилфосфииатом.
3.2.5 Взаимодействие 1,1,1,2,2пентахлорэтана с
0,0д иэти лэтилфосфонатом.
3.2.6 Взаимодействие 1,1,1,2,2пентахлорэтана с 0,0дипропилметилфосфонатом
3.2.7 Взаимодействие 1,1,1,2,2пентахлорэтана с Оизопропилметилэтилфосфинатом.
3.2.8 Взаимодействие 1,1,1,2,2пентахлорэтана с трибутилфосфиноксидом
3.2.9. Встречный синтез С4Н9Р0НС
3.3 Реакции ОФС с гептахлорпропанами.
3.3.1 Взаимодействие 1Нгептахлорпропана с
Ометилдиэтилфосфинатом
3.3.2 Взаимодействие 1Нгептахлорпропана с 0,0димстилметилфосфинатом.
3.3.3 Взаимодействие 1 Нгептахлорпропана с
триметилфосфатом.
3.3.4 Взаимодействие 2Нгеитахлорпропана с
Ометилдиэтилфосфинатом
3.3.5 Взаимодействие 2Нгептахлорпропана с
0,0диметилметилфосфинатом.
3.3.6 Взаимодействие 2Нгептахлорпропана с
триметилфосфатом.
3.3.7 Взаимодействие 2Нгептахлорпропана с
трибутилфосфиноксидом
3.4 Конкурирующие реакции
3.4.1 Взаимодействие смеси 1Н и 2Нгептахлорпропанов с Ометилдиэтилфосфинатом
3.4.2 Взаимодействие смеси 1,1,1,2,2пентахлорэтана и
1 Нгептахлорпропана с Ометилдиэтилфосфинатом.
3.5 Реакции ОФС с 1,1,2,3,3пентахлор и
3метокси1,1,2трихлорпропанами.
3.5.1 Взаимодействие 1,1,2,3,3пентахлорпропана с 0,0диметиметилфосфонатом
3.5.2 Встречный синтез 1,2,3,3тетрахлорпроиена
3.5.3 Взаимодействие 3метокси1,1,2трихлорпропана с Ометилдиэтилфосфинатом
3.6 Реакции ОФС с 1,1,2,2тетрабром и пентабромэганами
3.6.1 Взаимодействие 1,1,2,2тетрабромэтана с 0,0диметилметилфосфинатом
3.6.2 Взаимодействие 1,1,2,2тетрабромэтана с
триметилфосфатом
3.6.3 Взаимодействие 1,1,2,2тетрабромэтана с
Ометил диэтил фосфинатом.
3.6.4 Взаимодействие 1,1,2,2тетрабромэтана с 0,0диэтилметилфосфонагом.
3.6.5 Взаимодействие пентабромэтана с
Ометилдиэтилфосфинатом.
3.6.6 Взаимодействие пентабромэтана с
трибутилфосфиноксидом.
3.7 Реакции триэтилортоформиага с 1,1,2,2тетрабром и пентабромэтанами
3.7.1 Взаимодействие 1,1,2,2тетрабромэтана с триэтилортоформиатом
3.7.2 Взаимодействие пентабромэтана с
триэтилортоформиатом
3.7.3 Превращение этилброматаГ в этилацстат
Основные результаты и выводы.
Список использованной литературы


Методологическая основа диссертационной работы заключается в первоначальном теоретическом прогнозировании реакций органических фосфорильных соединений с простыми органическими полихлоридами методами квантовой химии, в последующем их экспериментальном оформлении и в дальнейшем расширении круга вовлечнных во взаимодействие реактантов, в том числе, более сложных по структуре органических полихлоридов, полибромидов и триэтилортоформиата в качестве нового элиминирующего агента. Реакции Ометилдиметилфосфината и 0,0диметилметилфосфоната с центах л орэтаном и 1Н и 2Нгептахлорпропанами были рассчитаны методом функционала плотности ЭРТРВЕТР и полуэмпирическим методом РМЗ, а для анализа строения 0,0диметилметилфосфоната и Ометилдиметилфосфината также применен неэмпирический метод ХартриФока на уровне НРбЗЮ. ЯМР Н спектроскопии. Н и 3,Р. Идентификация компонентов неразделимых перегонкой смесей проводилось методами ЯМР Н, газовой хроматографии. Показано, что при переходе от фосфоната к фосфинату, т. Нгсптахлорпропану, а затем к 2Нгептахлорпропану, т. Р1У, их кислых эфиров и гидроксифосфониевой соли. Обнаружена зависимость реакционной способности реактантов от их строения. Активность органических фосфорильных соединений падает в ряду оксид третичного фосфина, фосфинат, фосфонат и триалкилфосфат, т. В 9. Нгептахлорпропан и пентахлорэтан и их активность коррелируется с расчтными зарядами на углероде СН связи 0. Р1У органических полихлоридов, в отличие от дехлорометоксилирования ими дихлор и трихлорметиларенов, менее подвержено стерическому влиянию заместителей у Р1У и оно осуществляется не только метиловыми, но и другими алкиловыми эфирами кислот Р1У. С1нуклеофугами 1,1,2,3,3пентахлорпропана и 3метокси1,1,2трихлорпропана, содержащего также дополнительную характеристическую группу. Дегидрохлорирование первого из них является региоселективным из ожидаемых двух региоизомерных алкенов образуется исключительно один в виде смеси цис и трансизомеров в соотношении . ДГБ и дебромирования ДБ. Показано, что вклад каждого из маршрутов зависит от строения как ОФС, так и органического полибромида. Тетрабромэтан с фосфатными, фосфонатными и фосфиновыми эфирами и пентабромэтан с фосфоновым эфиром реагируют по одному маршруту дегидробромирования. Дегидробромирование полибромэтанов приводит к полибромэтенам, этиловому спирту, этилформиату и этилбромиду. При их дебромировании образуются полибромэтен другой структуры, этилацетат, диэтиловый ацеталь уксусного альдегида и этанол. Вместо разложения катализатора водной обработкой реакционной смеси предложено его связывание с помощью диалкилфталатов и ацетона. Это упрощает процесс выделения и позволяет избегать образования дополнительных побочных продуктов. С целью упрощения процесса отделения и избежания образования дополнительных побочных продуктов разложение катализатора водой заменено химическим его связыванием с помощью диалкилфталатов и ацетона. Апробация работы. СанктПетербург, г. XIV Международной конференции по химии фосфорных соединений Казань, г. VIII Научной школеконференции по органической химии Казань, г. XV, XVI Российской молоджной научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, , гг. Международной научной конференции Химия и химические технологии и биотехнологии на рубеже тысячелетий Томск, г. Международном форуме 7ой Международной конференции молодых учных и студентов Самара, г. Республиканском конкурсе им. Лобачевского по секции Химия Казань, , диплом 1 степени, на XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Москва, г. XV Международной конференции по химии соединений фосфора СанктПетербург, г. Публикации. Основные результаты работы изложены в 3 статьях и тезисах докладов. Опубликованные работы написаны в соавторстве с научным руководителем д. М. Б. Газизовым, а также к. Каримовой Р. Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю д. Мукаттису Бариевичу Газизову за неоценимую поддержку при выполнении данной работы, к. Р. Ф. Каримовой, старшему научному сотруднику Института органической и физической химии им. Арбузова В. В. Звереву за консультации при проведении экспериментов и квантовохимических расчтов. Автор благодарит заведующего лабораторией кафедры физики КГТУ 3. Ш. Идиятуллина за снятие спектров ЯМР Н реакционных смесей и синтезированных соединений. Автор признателен всем принимавшим участие в настоящем исследовании за плодотворное сотрудничество.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.329, запросов: 121