Хемоселективное и асимметрическое окисление азотсодержащих полифункциональных сульфидов

Хемоселективное и асимметрическое окисление азотсодержащих полифункциональных сульфидов

Автор: Родыгин, Константин Сергеевич

Год защиты: 2010

Место защиты: Екатеринбург

Количество страниц: 126 с.

Артикул: 4889463

Автор: Родыгин, Константин Сергеевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Стоимость: 250 руб.

Хемоселективное и асимметрическое окисление азотсодержащих полифункциональных сульфидов  Хемоселективное и асимметрическое окисление азотсодержащих полифункциональных сульфидов 

Содержание
ВВЕДЕНИЕ
I. Литературный обзор
1. Асимметрическое сульфоксидирование, катализируемое
металлокомплесными системами.
1.1. Система Больма.
1.2. Модифицированный метод Шарплесса система Кагана.
1.3. Модифицированный метод Шарплесса система Модены.
1.4. Системы на основе Сгсиммстричимх комплексов титана
1.5..Системы на основе Сзсимметричных комплексов титана.
1.6. Системы на основе лигандов саленового типа.
2. Асимметрическое сульфоксидирование хиральными оксазиридинами
3. Асимметрическое сульфоксидирование хиральными пероксидами.
4. Асимметрическое окисление металлокомплексных прохиральных тиоэфиров
5. Диастереоселективное сульфоксидирование.
II. Обсуждение результатов.
1. Синтез азотсодержащих сульфидов субстратов для окисления
2. Хсмоселсктивное окисление азотсодержащих гетероциклических сульфидов
3. Синтез новых хиральных салицилальдиминов
4. Асимметрическое окисление азотсодержащих полифункциональных сульфидов
4.1Асимметрическое окисление нитрофенилсодержащих сульфидов
4.2 Асимметрическое окисление тетразол и триазолсодержащих
сульфидов
4.3. Асимметрическое окисление и мидазол содержал их сульфидов
5. Межмолекулярныс взаимодействия в имидазолсодержащих субстратах
III. Экспериментальная часть.
1. Методы анализа
2. Очистка исходных соединений.
3. Общие методики синтеза соединений.
3.1. Получение тиолов
3.2. Получение сульфидов.
3.3. Получение Шиффовых оснований
3.4. Хемоселективное окисление сульфидов.
3.5. Асимметрическое окисление сульфидов.
3.6. Получение сульфонов.
4. Характеристики веществ
Список литературы


Целью работы являлся синтез и селективное окисление новых азотсодержащих сульфидов, а также получение новых хиральных салициальдиминов и их применение в качестве лигандов в асимметрическом сульфоксидировании. Научная новизна. Впервые получены и охарактеризованы азотсодержащие сульфиды, сульфоксиды в т. Также впервые получены фторированные пиразол содержащие сульфоксиды. Показана возможность таутомерии в данных соединениях результаты рентгеноструктурного анализа новых соединений включены в Кембриджскую базу структурных данных КБСД. Установлена зависимость свойств производных имидазола от заместителя при К1атоме и концентрации. Впервые в хемоселективном и асимметрическом сульфоксидировании некоторых азотсодержащих сульфидов в качестве окислителя был использован диоксид хлора. Синтезированы новые хиральные салицилальдимины на основе доступного 2амино1 4нитрофенилпропан1,3диола. Установлено, что все полученные основания Шиффа являются антиизомерами. Практическая значимость работы. Подобраны оптимальные условия синтеза азотсодержащих полифункциональных сульфидов. Предложен удобный одностадийный метод получения сульфидов из дисульфидов. Определены оптимальные условия реакций асимметрического окисления сульфидов, связанные с выбором окислителя, мсталлакомплексообразоватсля, лиганда, растворителя и условий проведения процесса. Полученные сведения о строении и свойствах производных имидазола являются необходимыми в исследованиях механизма асимметрического окисления подобных субстратов модифицированной системой Шарплесса. Предложены новые каталитические системы, основанные на использовании впервые полученных хиральных салицилальдиминов в металлокомплексном катализе при асимметрическом окислении азотсодержащих гетероциклических сульфидов. Апробация работы. Результаты диссертационной работы представлены на VII Всероссийской конференции с молодежной научной школой Химия и медицина, ОРХИМЕД. Уфа, XII Всероссийской научной конференции по химии органических и элементорганических пероксидов. Уфа, V Ii i i ii . Всероссийской конференции по органической химии. Москва, XII молодежной конференции по органической химии. Суздаль, Всероссийской молодежной конференциишколы Идеи и наследине А. Е. Фаворского в органической химии XXI века. СанктПетербург, 2
Всероссийской научной молодежной школыконференции Химия под знаком СИГМА. Исследования, инновации, технологии. Омск, Ii i i i. Всероссийской научной конференции с международным участием Химия и медицина. Уфа, Первой конференции серии Химия и полная переработка биомассы леса. СаиктПстсрбург, ,н Ii i i i . I, . Публикации, материалам диссертации опубликовано 3 статьи 2 из них в рецензируемых научных журналах и тезисов докладов на российских и международных симпозиумах и конференциях. Работа выполнена в Институте химии Коми НЦ УрО РАН в рамках темы НИР Органический синтез новых веществ и материалов получение физиологически активных веществ на основе функциональных производных изонреноидов, липидов и природных порфиринов асимметрический синтез. Научные основы химии и технологии комплексной переработки растительного сырья Лг2 гос. Проекты Изучение реакционной способности и механизма каталитического окисления сераорганических соединений диоксидом хлора по программе ОХНМ проект ТЗ и РФФИ проект 9. Объем и структура диссертации. Литературный обзор посвящен асимметрическому сульфоксидированию. Подробно рассмотрены металлокомплекспые каталитические системы и другие методы энантиосслсктивиого окисления сульфидов, а также диастерео селективное окисление. Вторая глава посвящена изложению и обсуждению результатов исследований. В третьей главе приведены экспериментальные данные. Благодарности. Автор выражает глубокую признательность чл. РАН, доктору химических наук Кучину Александру Васильевичу и кандидату химических наук Рубцовой Светлане Альбертовне за помощь в выполнении работы и участие в обсуждении полученных результатов. Автор также благодарит зав. Института органического синтеза им. И. Я. Постовского РАН кандитата химических наук Слепухина Павла Александровича за проведение рентгеноструктурных исследований и участие в обсуждении результатов.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.260, запросов: 121