Фосфо(III)трипентаэритриты. Синтез и химические свойства

Фосфо(III)трипентаэритриты. Синтез и химические свойства

Автор: Вьюнсковская, Ольга Владимировна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2010

Место защиты: Москва

Количество страниц: 133 с. ил.

Артикул: 4878052

Автор: Вьюнсковская, Ольга Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Фосфо(III)трипентаэритриты. Синтез и химические свойства  Фосфо(III)трипентаэритриты. Синтез и химические свойства 



Работа выполнена при финансовом содействии программы Президента Российской Федерации для поддержки ведущих научных школ РФ грант НШ. Глубокую признательность автор выражает зав. РАЯ, д. Э.Е. Нифантьеву за внимание к работе и ценные консультации при ее выполнении особую благодарность вед. М.А. Маленковской за помощь при выполнении экспериментальной части работы и при обсуждении полученных результатов благодарность ст. Л.К. Васяниной за регистрацию и помощь при анализе спектров ЯМР синтезированных соединений. Затем мы переходим , к описанию . Такая структура обсужденияхимического материала определена в связи с
тем, что хронологически вначале было изучено фосфоШрилирование защищенных дипентаэритритов а именно их ацеталей и только значительно позднее исследовано фосфорилирование ДПЭсо свободными незащищенными гидроксильными. В подразделах, описывающих фосфорилирование олигоолов соединениями РШ, не представлен материал о подобных реакцияхЛТ1Э, так. Олигшйдроксильные системы, к которым относятся ДПЭ и ТПЭ, являются сложными. Для этого во многих случаях используют метод ацетализации 2 5. Циклогексилиденовые ацетали. Описание материала в разделах начинается с обсуждения синтезов известных ацеталей ДГ1Э и ТПЭ, а затем описанные ацетали исследуются в реакциях фосфорилирования соединениями трехвалентного фосфора. При этом в первую очередь рассматривается фосфорилирование олигопентаэритритов ациклическими реагентами фосфора, а затем мы переходим к циклическим. Среди исследованных в литературе синтезов различных типов ацеталей олигопентаэритритов получение бензилиденовых ацеталей изучено наиболее подробно 6 . Кроме того, в публикациях, посвященных этим соединениям, описаны и некоторые их химические особенности. В то же время о синтезе производных бензилиденовых ацеталей олигопентаэритритов метокси и нитробензидиденовых ацеталях имеется лишь краткое упоминание 6. Отметим, что в последние годы появился ряд интересных синтетических работ по изучению реакций восстановления бензилиденовых ацеталей ди и трипентаэритритов 7, 8. Однако рассмотрение подобных превращений не входило в задачу . Первая работа по синтезу дибензилиденового ацеталя ДПЭ была опубликована в г Бограчевы. Е.ЕгасИоу 6. Автор сообщил о реакции дипентаэритрита 1 с бензальдегидом 2 в присутствии пголуолсульфокислоты в бензоле. Процесс проводился в аппарате ДинаСтарка. НОСН2 . Температура плавления диОбензилиденацеталя 3 была 6С. Выход III составил . Обратим внимание на то,, что в работе не рассмотрена возможность существования стереоизомеров этого производного ДПЭ 3. В этом же исследовании 6 описано и получение ди0пметоксибензилидендипентаэритрита 4. Синтез проводился в тех же условиях, как и в случае бензилидепового ацеталя 3. Выход целевого соединения 4 составил . Аналогично, взаимодействие гексаола 1 с пнитробензальдегидом был синтезирован и ацеталь 5. НОСН2 СН,0Н . СН2ОИ
Выход ди0пнитробензилидендипентаэритрита 5 достигал 6. Только через лет химики синтетики вновь обратились к вопросу получения ацеталей ДПЭ. Так, в г появилась работа канадских
исследователей 7, посвященная получению дибензилидендипентаэритрита 3, в условиях близких к тем, которые были ранее использованы в работе б. Авторам удалось разделить образующуюся в процессе реакции смесь трех конфигурационных изомеров дибензилидендипентаэритрита 3 цис, цис За цис, трансЗб транс, трансЗв. Геометрические изомеры определены как цис1,3 и транс1,3 изомеры диоксанов в соответствии с нахождением фенильной группы и защищенной по водороду метилольной группы относительно кольца. В работе описано выделение с помощью колоночной хроматографии только цис, цис изомера За. Температура плавления этого вещества была С. Основываясь на этих данных канадские авторы предполагают, что именно данный изомер дибензилидендипентаэритрита 3 и был выделен в более ранней работе 6. Для идентификации соединения , Зв были введены в реакции ацилирования. Полученные ацильные производные были разделены хроматографически, после чего ацильные защиты были сняты. Температуры плавления цис, трансдибеизилиденацеталя составляла 3 5С, а транс,транс Зв 0 3С.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.224, запросов: 121