Синтез, особенности строения и свойства три- и тетракарбонильных соединений

Синтез, особенности строения и свойства три- и тетракарбонильных соединений

Автор: Кириллова, Елена Александровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2010

Место защиты: Ярославль

Количество страниц: 142 с. ил.

Артикул: 4866696

Автор: Кириллова, Елена Александровна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, особенности строения и свойства три- и тетракарбонильных соединений  Синтез, особенности строения и свойства три- и тетракарбонильных соединений 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1 СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
1,2,4ТРИ И 1,3,4,6ТЕТРАКАРБОН И ЛЬН ЫХ
СОЕДИНЕНИЙ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ обзор л игсратуры.
1.1 Синтез и структурные особенности 1,2,4три и 1,3,4,6тетракарбонпльных соединений.
1.2 и полиядсрные координационные комплексы переходных металлов с 1,2,4три и 1,3,4,6тстракарбонил ьными лигандами .
1.3 Нуклеофильные реакции 1,2,4три и 1,3,4,6тетракарбопильных соединений в синтезе азиновых систем
ГЛАВА 2 СИНТЕЗ НОВЫХ 1,2,4 ТРИ И 1,3,4,6ТЕТРАКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, ОСОБЕННОСТИ ИХ СТРОЕНИЯ И РЕАКЦИИ С НУК.ГПЕОФИЛЬНЫМ И РЕАГЕНТАМИ.
2.1 Синтез натрийоксоенолятов, комплексообразование их с солями металловП, III и реакции с нуклеофильными
реагентами
2.1.1 Синтез и особенности строения 21алкокси1,4дноксо2ал кенолятов натрия с алкильными, арильными и гетерильными заместителями
2.1.2 Взаимодействие 21 алкокси1,4диоксо2ал кенолятов натрия с солями мсталловН, III
2.1.3 Взаимодействие 1алкокси1,4диоксо2алкенолятов натрия с нуклеофильными реагентами
2.1.3.1 Синтез производных хинолин2карбоиовых кислот
2.1.3.2 Синтез производных хиноксалина и бензоксазина
2.2 Синтез 1,3,4,6тетракарбонильиых соединений и их нуклеофильные превращения
2.2.1 Синтез и изучение строения динатриевых производных енолов с активированным бис1,3дикарбонильным
звеном.
2.2.2 Синтез, особенности строения и таутомерия 1,6дизамещбнных 3,4дигидрокси2,4гексадиен1,6
ДИОНОВ.
2.2.3 Взаимодействие ТКС с офенилендиамином и оаминофенолом.
ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ГЛАВА 4 ПРИКЛАДНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СИНТЕЗИРОВАННЫХ
СОЕДИНЕНИЙ.
4.1 Определение термодинамических параметров синтезированных соединений.
4.2 Биологическая активность некоторых полученных соединений
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В экспериментальной части работы описаны новые и усовершенствованные методики синтеза ранее неизвестных соединений приведены характеристики приборов, используемых для изучения строения и физикохимических свойств новых соединений представлены данные ИК и ЯМР Н спектроскопии, массспектрометрии, элементного анализа. Четвертая глава посвящена прикладным исследованиям синтезированных соединений. Основным препаративным методом получения оксофункционализованных поликарбонильных систем является сложноэфирная конденсация Клайзена, в основе которой лежит реакция соединений, содержащих активную метиленовую группу со сложными эфирами карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов. Впервые изучение взаимодействия метиленкарбоннльных соединений с диалкилоксалатами было начато Клайзеном и его коллегами в году на примере реакции ацетофеноиа с диэтиловым эфиром щавелевой кислоты в присутствии этилата натрия 12. При эквимолярном соотношении ацетофенона, диэтилоксалата и этилата натрия в результате реакции с препаративным выходом был выделен этиловый эфир бензоилпировиноградной кислоты I С6Н5, С2Н5 схема 1. О
При эквимолярном соотношении исходных реагентов ы двухкратном избытке основания получена непосредственно сама бензоилгшровиноградная кислота II 12. В случае двойного избытка ацегофенона и этилата натрия в году выделен дифенилгексан1,3,4,6тетраон III СбН5 3 схема 1. Было установлено, что реакцию целесообразно проводить со взвесью этилата натрия в абсолютном эфире или бензоле, так как присутствие даже незначительного количества воды в этаноле приводит к снижению выхода продуктов конденсации 1. В работе Фрери 4 приведены данные по синтезу метиловых эфиров ацилтшровиноградных кислот III, А1к СНз при использовании метилата натрия в качестве конденсирующего агента в среде метилового спирта. В последующем, основываясь на оксалилыюй конденсации Клайзена и варьируя условиями е протекания время нагрева, температурный режим, конденсирующие агенты, среда были синтезированы эфиры ацилпируватов с различными алифатическими 4, циклоалифатическими 4, , , ароматическими 4, 5, , , , , , , , гетероциклическими , , , , , , , гетарилиденовыми 5, , металлоорганическими , заместителями, а также непосредственно ацилпировиноградные кислоты и их соли 3, , , , , схема 2. АкСЖа, Па, ИаН и др. Классическая сложноэфирная конденсация. Клайзена нашла сво применение также в синтезе 1,3,4,6тетракарбонил ьных систем ТКС, которые, в отличие от трикарбонильных соединений долгое время были значительно менее изученными. III Я СЬУ было упомянуто выше 3 схема 1. Аналогичным способом при взаимодействии ацетона с диэтилоксалатом в присутствии этилата натрия был синтезирован октан2,4,5,7тетраон III Я СНз III. С целью повышения выхода продуктов реакции, а также увеличения степени чистоты получаемых соединений изменяли условия е проведения. В качестве конденсирующих агентов наряду с этилатом и метилатом натрия применяли металлический натрий , , , , , или гидрид натрия 4, 5. Реакцию проводили в метаноле , бензоле , диэтиловом эфире 3, , , , , , , 6, смеси абсолютного этанола или метанола и диэтилового эфира , , , , , , , 1, 2, 3, 7 или толуола . О
Так, К. Баленович с сотрудниками изучили конденсацию этилового эфира ацети лпирови но град ной кислоты с ацетофеионом в присутствии этилата
натрия. Выход целевого соединения 1 СбН5, Я СТ оказался низким, реакция в целом не является препаративной . Практически то же самое осуществил Шмитт, который по стадиям повторил этот синтез, используя вместо этилацетилпирувата смесь ацетона и диэтилоксалата . Несмотря на достигнутые успехи в синтезе три и тетракарбон ильных соединений до сих пор остается много спорных моментов в отношении их структурных особенностей. С2ОН СС4, а потому большинство из них представлено в виде соответствующих производных 2гидрокси4оксо22бутеновых кислот I Б, II Б , , , 8 1. В литературе приводятся также данные о существовании некоторых ацилпировиноградных кислот II Я 2,4,6Ме. РЬ, 4МсОРЬ, 4МеСОРЬ в виде Тизомера , . Особенности строения разнообразных ТКС и их производных, установленные на основании спектральных данных, подробно обсуждались в большом количестве работ , , , , 4, 5, 6 0, 1 5.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.203, запросов: 121