Синтез бис-спиросочлененных производных оксиндола с участием азометин-илидов

Синтез бис-спиросочлененных производных оксиндола с участием азометин-илидов

Автор: Швец, Александр Александрович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2010

Место защиты: Ростов-на-Дону

Количество страниц: 161 с. ил.

Артикул: 4826484

Автор: Швец, Александр Александрович

Стоимость: 250 руб.

Синтез бис-спиросочлененных производных оксиндола с участием азометин-илидов  Синтез бис-спиросочлененных производных оксиндола с участием азометин-илидов 



Создание бистабильных молекулярных систем, способных существовать в двух термодинамически устойчивых изомерных формах, существенно различающихся своими физикохимическими характеристиками. Обратимые перегруппировки между открытоцепной и спироциклической формами индуцируемые внешним воздействием фото, термо, сольвато, элсктрохромизм могут найти применение в молекулярной электронике и фотонике. Сгшрогетероциклические структурные фрагменты широко распространены в природных соединениях, проявляющих выраженную биологическую активность алкалоиды, гинколиды, морские природные соединения. Одной из вероятных причин высокой биологической активности природных спирогетероциклов может являться то, что они, обладая жесткой пространственной организацией, высоко комплементарны важнейшим трехмерным биомишеням ферменты, рецепторы, ионные каналы. М., i . V, i . Iii v i i . I., , . Поскольку темой диссертационного исследования является разработка методов синтеза бисспиросочлснненых гетероциклов, содержащих оксиидольньтй фрагмент, в литературном обзоре вначале рассматриваются внешне общие иногда даже формальные подходы к формированию спироуглеродного центра. При этом основная часть обзора посвящена известным методам синтеза спирооксиндолов. Основные подходы к синтезу сниросоединений были формализованы Р. Прадхи и сотрудниками в обзоре Л i . Теоретическая основа описанных в обзоре подходов базируется на рстросинтетическом анализе гипотетического спиросоединения. Разрыв связей, как формирующих, так и не формирующих спироузел, в спиросоедипении позволил авторам выделить основные системы синтонов IIII схемы 1, 2, 3 для генерирования спиросоеди нений и классифицировать имеющиеся в литературе данные по их формированию обзор насчитывает более 0 примеров реакций спироциклизации. Реакции одновременного формирование и цикла и спироузла схема 3. Реакции формирования спироузла Разрыв одной связи, участвующей в формировании спироузла, приводит к системе На, состоящей из одного синтона, цикла связанного с боковой алкильной группой, содержащей спирогенный атом углерода схема 2. Примеры применения такого вида систем наиболее многочисленны. Так, например, ряды тетраазоспиро5,5трионов V, VI были синтезированы из соединений IV в присутствии диэтилазодикарбоксилатаЫхлорбромсукцинимида в качестве водоотнимающего агента схема 4. Таблица 1. Гср осо рлассг та ОС ГГЖ СТГ 4СШвт к ОС СП схо ,9с. I, СОр гмпг1 р ПЪ рштю фсо усмпгл срс. КяпиЧ ,Ы рпст. СП СЬ Ги. З 4 2, 2,,3,4,
При разрыве двух связей, участвующих в формировании спироузла, в одном из циклов спиросоединения генерируется система i, состоящая из двух синтонов циклическая компонента и ациклическая схема 2. Одним из многочисленных примеров применения такого рода систем является работа Джоши и сотрудников по синтезу спиросоединений VIII. VII схема 5. На наш взгляд, отнесение подобных превращений к типу i является не вполне корректным, так как очевидно, что вначале происходит образование азометина, затем внутримолекулярное нуклеофильное присоединение. Следовательно, правильнее было бы отнести эту реакцию к типу На. Г . VI1 VIIIV
Разрыв двух связей, участвующих в формировании спироузла, в обоих циклах спиросоединения приводит к системе Не, состоящей из одного синтона, все атомы которого входят в состав исходной спироструктуры схема 2. Реакции подобного типа представлены очень ограниченным числом примеров. Например, и метоксикарбонилметилсн1,6диоксоспиро4. XI и XII получены из равновесной смсси ациклического кетоспирта IX и его ацеталя X путем внутримолекулярного сопряженного присоединения схема 6. Как отмечают авторы обзора 3, реакции с участием системы синтонов , состоящей из двух ациклических компонентов, на данный момент не известны. Разрыв двух связей как формирующей, так и не формирующей спироузел в одном из циклов спиросоедииеиия приводит к системе двух синтонов Ша цикла с боковой группой и ациклического фрагмента схема 3. Синтез спиросоединений XV и XVI с использованием системы синтонов Ша был осуществлен Гельми и соавторами по реакции ДильсаАльдера в присутствии дихлорида этилалюминия, выступающего в качестве катализатора схема 7.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.335, запросов: 121