Новые органические лиганды N2S2-типа и их комплексные соединения с Ni(II), Co(II), Cu(II)

Новые органические лиганды N2S2-типа и их комплексные соединения с Ni(II), Co(II), Cu(II)

Автор: Фролов, Владимир Вячеславович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2010

Место защиты: Москва

Количество страниц: 126 с. ил.

Артикул: 4724105

Автор: Фролов, Владимир Вячеславович

Стоимость: 250 руб.

Новые органические лиганды N2S2-типа и их комплексные соединения с Ni(II), Co(II), Cu(II)  Новые органические лиганды N2S2-типа и их комплексные соединения с Ni(II), Co(II), Cu(II) 



Реакцией дитиолятов с дихлоридами в присутствии С5гСОз синтезированы тиакраунэфиры, содержащие гидроксигруину. Таким образом, разработаны подходы к синтезу тиа и азатиакраунэфиров. С приемлемыми выходами получен ряд новых макроциклических азот и серасодержащих лигандов. Лиганды на основе диазациклооктана дацо, модифицированные серосодержащими группировками, являются низкомолекулярными аналогами природного фермента Ке гидроген азы . Они удобны для изучения геометрических и электрохимических параметров плоскоквадратных комплексов . Авторы поставили задачу сравнить координационные соединения никеля с бимеркаптодиазациклогеп ганом бимедацг и бимеркаптодиазаииклооктаном бимедацо, и выявить влияние размера цикла на свойства образующегося комплекса. С6Не. БН НБ
Я БН НБ Р Я Н, Ме, п 0, дацг п 1, дацо производные. Диазациклооктан оказался намного более реакциониоспособсн в реакциях с эписульфидами. Его взаимодействие с двумя эквивалентами замещенного тиирапа заканчивается в течение 3 часов, в аналогичной реакции диазациклогептаиа образуется тридентатный лиганд, а взаимодействие с незамещенным этилендисульфидом требует гораздо большего времени проведения реакции. Синтезированы координационные соединения полученных лигандов с солями никеляН по следующей схеме

п
У
1
ебТ С,
6 е 0 С. СН3СМ. Во всех полученных координационных соединениях а, а, а, а ион 1 входит в состав шестичленных хелатных циклов, каждый имеет конформацию кресло. В дитиолятных комплексах атом никеля имеет плоскоквадратное лигаидное окружение, а в дигиоэфирных в координационную сферу входит атом брома, что приводит к квадратно пирамидальной геометрии. Длины связей 4 и в комплексах а и а меньше, чем в а и а. Полосы поглощения в электронных спектрах растворов а и а в МеС1Ч, и их коэффициенты молярной экстиикшш различаются, что свидетельствует о сохранении в растворе различий в геометрии этих комплексов. Эта разница не так значительна для комплексов а и а авторы объясняют это тем, что их структура, как и лигаидное окружение в растворе, препятствует искажению тетраэдрической геометрии. Электрохимическое исследование полученных координационных соединений показало, что производные диазациклооктана восстанавливаются при более положительных потенциалах по сравнению с их диазациклогептановыми аналогами. Этот факт объясняется тем, что больший размер цикла лиганда более соответствует размеру иона никеля1. Таким образом, циклы на основе диазациклоктана по сравнению со своими диазациклогептановыми аналогами оказались болсс напряженными, и менее энергетически выгодны при создании никелевых комплексов. Авторами работ , исследованы координационные соединения СоН и Си с дииминобиссульфидными лигандами 2 типа , полученными реакцией диамина с дикстонами
Уч
юн, Iе
. АА
РП
х
о о
РП
ХБ. X О. Синтезированы комплексы лигандов с тиоцианатами, нитратами и сульфатами кобальта и меди. По данным элементного анализа все полученные координационные соединения имеют состав СоЬХг, где I, лиганд, а X противоион. В ИКспектре полученных соединений полоса поглощения связи сдвигается в область меньших частот по сравнению с ее поглощением в исходных лигандах это указывает на наличие координации иона металла с атомами азота иминогрупп. Для установления геометрии полученных соединений проведено их исследование методом электронной спектроскопии в растворе. Отнесение характеристичных пиков показало, что в случае тиоцианагных комплексов а а ион металла шестикоординирован и связан с атомом азота тиоцианатной группы. Нитратные комплексы ЬЬ имеют плоскоквадратную геометрию, обе нитрогруппы находятся во внешней сфере координационного соединения. X Э. О, Ме Со. X Э. Ме Си, а X О, п 1, Мо Си. X . X Б, п 0, Ме Со. Ь X в. П 1. Ме Си, Ь X О, П 1, Ме Си, Ь X . Ме Си. X Б, п 0. Мо Со. X Э, п 1, Ме Си. X О. Ме Си. X . Ме Си. Рис 1. Таким образом, геометрия координационных соединений ас зависит от природы аниона в соли металла. Проведено электрохимическое исследование полученных координационных соединений. На вольтамперограмме комплексов 1бас в анодной области наблюдаются пики одноэлектронного квазиобратимого окисления СоНСоШ при 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.214, запросов: 121