Аминометилирование ацетиленов гем-диаминами, катализируемое комплексами и солями d-переходных металлов и лантаноидов

Аминометилирование ацетиленов гем-диаминами, катализируемое комплексами и солями d-переходных металлов и лантаноидов

Автор: Титова, Ирина Геннадьевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2010

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 120 с.

Артикул: 4883389

Автор: Титова, Ирина Геннадьевна

Стоимость: 250 руб.

Аминометилирование ацетиленов гем-диаминами, катализируемое комплексами и солями d-переходных металлов и лантаноидов  Аминометилирование ацетиленов гем-диаминами, катализируемое комплексами и солями d-переходных металлов и лантаноидов 

Оглавление
Введение
Глава I. Литературный обзор. Амипометилирование ацетиленов
и гетероцикл о в
1.1. Амипометилирование ацетиленов
1.2. Амипометилирование ацетил еновыхепиртов и их эфиров
1.3. Аминометилирование ЫНгетероциклов
1.4. Аминометилирование диацетиленов
Глава И. Обсуждение результатов
2.1. Аминометилирование терминальных ацетиленов и а,шдиацетиленов с помощью Ы,Ы,Ы,Ктетраметилметандиамина
2.2. Синтез иропаргиламииов аминометилированием терминальных ацетиленов высшими гемдиаминами
2.3. Аминометилирование ацетиленовых спиртов и
их эфиров высшими гегдиаминами, катализируемое комплексами спереходных и редкоземельных металлов
2.4. Синтез мропаргиламинов с использованием закрепленных
на АЬОз катализаторов
2.5. Исследование биологической активности солей К1,Н1,Ы4,М4тетраметил2бутин1,4диамина
Глава Ш. Экспериментальная часть
3.1. Аминометилирование терминальных ацетиленов с помощью тетрамстилметандиамина под действием металлокомплексных катализаторов
3.2. Аминометилирование терминальных а,содиацетиленов с помощью Ы,Ы,Ы,Ытетраметилметандиамина
3.3. Получение высших гемдиаминов
3.4. Аминометилирование терминальных ацетиленов с помощью высших гемдиаминов
3.5. Взаимодействие терминальных а,содиацетиленов с высшими
гемдиаминам и
3.6. Синтез дизамещенных аминометилированных а,содиацетиленов с помощью высших геидиаминов
3.7. Аминометилирование ацетиленовых спиртов и их эфиров с помощью Ы,М,К,Ытетраметилметандиамина
3.8. Аминометилирование ацетиленовых спиртов и их эфиров с помощью высших гвмдиаминов
3.9. Синтез ,Ы,К44тетраметил2бутин1,4диамина аминометилированием ацетилена
3 Синтез солей пропаргиламинов
3 Синтез гетерогенных катализаторов, закрепленных на А0з
Выводы
Литература


По теме диссертационной работы опубликованы 3 статьи, тезисы 2 докладов, получено положительных решений и патентов РФ на изобретения. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора глава 1, посвященного методам синтеза пропаргиламинов, обсуждения результатов глава 2, экспериментальной части глава 3 и выводов. Материал диссертации изложен на 0 страницах компьютерного набора формат А4, включает таблицы, 2 рисунка и список цитируемой литературы из 6 наименований. Автор выражает признательность к. Шайбаковой М. Г. за постоянное внимание, помощь при выполнении работы и обсуждении научных результатов. Глава I. Литературный обзор. ЧНгетероциклов. Реакция аминометилирования соединений с активным атомом водорода или активной метиленовой группой под действием формальдегида и вторичных аминов впервые была опубликована Толленсом в году . Манниха . Как правило, реакция протекает в слабокислой среде и приводит к продуктам аалкилирования диалкиламинометильными группами. В качестве СН кислот используют различные кетоны, алифатические и ароматические альдегиды, кетоэфиры, производные хмалоновой кислоты, нитросоединения, гетероциклы и другие реагенты, имеющие в своей структуре один или несколько подвижных атомов водорода. Реакция Манниха позволяет одновременно с образованием новой углеродуглеродиой связи ввести в структуру синтезируемой молекулы новую аминогруппу. В связи с этим, она занимает важное место в синтетической органической химии. ВСССН2МВ2 н2о
Как видно из обобщенной схемы, в реакции Манниха участвуют обычно три компонента. Это субстрат соединение, подвергаемое аминометилированию, карбонильная и аминная, компоненты. В результате реакции образуется продукт аминометилирования 1 или так называемое основание Манниха, а также выделяется молекула воды. Манниха является наличие аводородного атома по отношению к активирующей функциональной группе. В данном случае субстратом могут выступать терминальные ацетилены. Кроме выше перечисленных классов соединений в качестве субстрата с подвижным атомом водорода могут выступать и различные спирты, тиолы, амины, фосфины и другие соединения. В этом случае говорят о О, 8, Ь, Р аминометилировании. Аминная компонентатрадиционно представлена вторичными аминами, хотя в случае синтеза циклических соединений можно использовать первичные амины и даже аммиак. Реакция протекает под действием кислот или оснований. С помощью кинетических исследований были выдвинуты предполагаемые схемы механизмов реакции Манниха ,. С О . В соответствии с этим механизмом в реакции участвует свободный амин, а не его соль даже в кислых растворах. Н1М
Предположение, что реакция идет через стадию образования промежуточных продуктов конденсации амина и формальдегида, подтверждается получением ацетиленовых оснований непосредственно из метиламина и ацетилена. Авторы предполагают, что реакция аминометилирования ацетиленов протекает через стадию образования промежуточного карбониевого иона. Из амина и формальдегида под действием кислого ацетиленового соединения образуется карбонисвый ион, последний с анионом ацетиленового соединения образует основание Манниха. Для многих синтетических целей подобный вариант реакции достаточен, однако в случае гидрофобных, ацидофобных, термолабильных субстратов, а также субстратов, имеющих несколько мест для возможного направления аминометилирования, этот вариант не подходит. Одним из усовершенствованных методов аминометилирования является использование заранее приготовленных иминиевых солей 2 . Иминиевые соли представляют собой продукт взаимодействия карбонильной и аминной компоненты реакции Манниха, только это взаимодействие было проведено заранее, отдельно от всего синтеза. Использование заранее приготовленного промежуточного вещества, иминиевой соли, позволяет проводить аминометилирование в отсутствии кислоты, быстро и при комнатной температуре, поскольку иминиевая соль характеризуется высокой реакционной способностью, которая объясняется тем, что иминиевая соль представляет собой стабилизированный карбкатион.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.291, запросов: 121