Электрохимически инициированные цепные реакции с участием CH-кислот

Электрохимически инициированные цепные реакции с участием CH-кислот

Автор: Меркулова, Валентина Михайловна

Автор: Меркулова, Валентина Михайловна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2011

Место защиты: Москва

Количество страниц: 148 с. ил.

Артикул: 4930445

Стоимость: 250 руб.

Электрохимически инициированные цепные реакции с участием CH-кислот  Электрохимически инициированные цепные реакции с участием CH-кислот 

Оглавление
Введение.
Глава 1. Электрохимически инициированные цепные
реакции в органическом синтезе литературный обзор
1.1. Электрохимически инициированные цепные реакции
в диафрагменном электролизере
1.1.1. Замещение.
1.1.2. Присоединение к нсактивированиым кратным связям.
1.1.3. Присоединение по карбонильной группе и ее аналогам
1.1.4. Присоединение по активированной двойной связи.
1.1.5. Окислительновосстановительные реакции
1.1.6. Реакции изомеризации и обмена.
1.2. Электрохимически инициированные цепные реакции
в бездиафраг.менно.м электролизере.
1.2.1. Реакции, инициированные электрогенерированной кислотой
1.2.2. Реакции, инициированные электрогенерированным основанием
1.2.3. Реакции с использованием растворимого анода.
Заключение.
Глава 2. Электрохимически инициированные цепные реакции
с участием СНкислот обсуждение результатов
2.1. Электрохимически инициированные ценные реакции присоединения
СНкислот по карбонильной группе.
2.1.1 .Электрохимически инициированная реакция Генри.
2.1.2. Электрохимически инициированное альдольное присоединение циклических 1,3дикетонов к изатинам.
2.1.3. Электрохимически инициированное альдольное присоединение циклических 1,3кетоэфиров к изатинам
2.1.4. Электрохимически инициированное присоединение пиразолонов к изатинам
2.1.5. Электрохимически инициированное присоединение
барбитуровых кислот к изатинам
2.2. Электрохимически инициированные ценные мультикомпонентные
реакции с участием СНкислот
2.2.1. Электрохимически инициированная мультикомпонентная трансформация изатинов, циклических 1,3дикстонов и малононитрила в спироциклические 5,6,7,8тетрагидро4хромен4,3оксиндолы
2.2.2. Электрохимически инициированная мультикомпонентная трансформация изатинов, циклических 1,3кетоэфиров и малононитрила в спироциклические индол3,4пирано4,3Апираны и индол3,4нирано3,2схромены
2.2.3. Электрохимически инициированная мульти компонентная трансформация изатинов, 4гидроксихинолинона и малононитрила в спироциклические индол3,4пирано3,2схинолины
2.2.4. Электрохимически инициированная мультикомпонентная трансформация бензальдегидов, диалкилбарбитуровых кислот и малононитрила
в 5арил2,4диоксо1,3,4,5тетрагидропирано2,3ниримидины
2.2.5. Электрохимически инициированная мультикомпонентная трансформация изатинов, барбитуровых кислот и малононитрила в спироциклические индол3,5иирано2,3пиримидины.
Глава 3. Экспериментальная часть.
Выводы.
Литература


Нуклеофильное замещение в алифатических соединениях. Эпоксиды претерпевают раскрытие цикла при электролизе как в анодном, так и в катодном пространстве диафрагмепиого электролизера. РЬ. О 0. К С4П9, лС,Н,7, лСоНл
Ароматическое элсктрофилыюс замещение. С использованием электрогенерированной кислоты проведено ацилирование электронодонорных ароматических соединений ангидридами органических кислот в анодном пространстве диафрагмепиого электролизера . Под действием электрогенерировапной кислоты из ангидрида образуется ацилийкатион СОь, выступающий в роли активного интермедиата. Примеры электрохимически инициированного присоединения к неактивированным кратным связям редки. Ви4ВС6Р5СН2С, С
БАг
Я Н, 1С7Н, циклогексил, РЬ, РЬСН2, МсОСН2СН2 Аг 4РС6Н
Первоначально в ходе электролиза из АгБАг генерируется ЛгБт, который реагирует с субстратом с образованием алкоксикарбениевою иона и АгБАг схема 4 далее происходит циклизация и регенерация на последней стадии Аг Наблюдаемую высокую стереоселективность образуется почти исключительно цисизомер 4 авторы связывают с тем, что реакция катиона 5 с АгйАг протекает согласованно высокая концентрация АгЛг также способствует более быстрому протеканию реакции. Известно также присоединение перфторалки лиодидов к ацетиленам в катодном пространстве диафрагменного электролизера катод углеродное волокно , происходящее, как полагают авторы, по свободнорадикальному механизму. Данный раздел охватывает достаточно широкий круг реакций с участием СНкислот с различным рЯд нитроалканов , малононигрила , хлороформа , малонового эфира , производных феннлуксусной кислоты , иггдена, флуорсна и т. Кневенагеля. Большинство работ посвящено электрохимически инициированному присоединению нитроалканов к альдегидам нитроальдольная реакция, реакция Генри. Первоначально разработанный Эвансом с сотр. Реакцию проводили в среде нитроалкана в контакте с воздухом, пропуская 0. Бмоль. Выход нитроспиртов обычно не превышал изза их склонности к дегидратации и последующего присоединения нитроалкана по Михаэлю в условиях реакции . Проводя прсэлектролиз нитроалкана 1. О С с последующим добавлением карбонильного соединения в католит, удалось повысить выход нитроспиртов до выход но току 0 даже в случае алифатических альдегидов ,
0. Х1Л 0. Малононитрил, обладающий сравнимой с нитроалкаиами кислотностью, образует с альдегидами и кетонами только продукты конденсации Кневенагеля с выходом 0 выход по току 0 . В качестве карбонильных соединений использовались бспзапьдсгид и его замещенные производные, 2фурилальдегид, линейные и циклические кетоны. Процесс проводили без растворителя и фонового электролита при повышенной температуре С для однородности реакционной смеси. Интересный метод активации СНкислот путем добавки соответствующего лсгковосстанавливаемого галогенида описан в работах Шоно с сотр. СНС1з к альдегидам. Реакция начинается с прямого восстановления добавленного I. Данным методом подучены многочисленные продукты присоединения СНСЬ, СНВгз и СНССООМе к различным альдегидам с выходом . В качестве СНкислот использовались также диметилмалонат, РЬСНгСЫ и РЬСНгСООМе в этом случае добавляли 5 соответствующей абромированной СНкислогы и пропускали 0. Бмоль выход . Позднее Тори с сотр. КСНОРНСН2СЫ Нмоль, ДМФЛНгО3уЕ1. ЫОТ5. Я РЬ, 2фурия, 2тнеинл, лС7И,5 Слабые СЫкислоты инден рКл . СА . Лучший выход карбинолов 6 достигнут в случае 2,6дихлорбензальдегида в присутствии кратного избытка СНкислоты для бензальдегида и терефталевого альдегида выход снижается до . Механизм реакции включает восстановление альдегида до анионрадикала, который отрывает протон от СНкислоты образующийся карбанион присоединяется к исходному альдегиду. АН2 инден или флуорен. Кневенагеля АгСНА, а в ряде случаев происходит дальнейшее присоединение СИкислоты но Михаэлю с образованием аддуктов АгСНАН2 . В качестве субстратов использовались 2нафтилальдсгид, 3метокси и 4диметиламинобензальдсгиды и пиррол2карбоксальдегид количество пропущенного электричества 0. Рмоль, выход АгСНА 3, АгСНАН2 0.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.218, запросов: 121