Циклоалюминирование напряженных метилиденциклоалканов с помощью Et3Al, катализируемое комплексами Zr

Циклоалюминирование напряженных метилиденциклоалканов с помощью Et3Al, катализируемое комплексами Zr

Автор: Трапезникова, Ольга Александровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2011

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 141 с. ил.

Артикул: 5082228

Автор: Трапезникова, Ольга Александровна

Стоимость: 250 руб.

Циклоалюминирование напряженных метилиденциклоалканов с помощью Et3Al, катализируемое комплексами Zr  Циклоалюминирование напряженных метилиденциклоалканов с помощью Et3Al, катализируемое комплексами Zr 

Оглавление
Введение
Глава 1. Литературный обзор
I Синтез спирокарбоциклов с участием комплексов на основе
переходных металлов.
1.1.Введение
1.2. Каталитический синтез спиранов с участием диазосоединений
1.3. Метатезис олефинов с участием катализаторов Граббса
1 АРеакция ПосонаКханда
1.5. Циклоприсоединение
1.6. Внутримолекулярная циклизация, катализируемая комплексами переходных металлов 2л Тц Яи, Аи, ЯЬ, Рс1 1, Ре и др.
1.7. Реакция Хека
1.8. Циклокарбонилирование
1.9. Реакция Назарова ,
1 Реакция Кулинковича
V 1 Циклизация енинов, катализируемая комплексами Р1
Глава 2, Обсуждение результатов1.
2.1. Циклоалюминирование метилиденциклобутанов с помощью Е3А1,
Н катализируемое комплексами 7х
2.2. Циклоалюминирование метилиденциклобутанов норборнановой
I структуры
2.3. Циклоалюминирование метилиденциклопропанов с помощью ЕА1
в присутствии СрггСЬ
2.4. Разработка эффективных однореакторных методов синтеза
карбо и гетероциклов спирановой структуры на основе реакции
каталитического циклоалюминирования метилиденциклоалканов
2.4.1. Карбоциклизация алюминаспиро2.4гептанов и алюминаспиро3.4октанов в спиро2.3гексаны и спиро3.3гептаны
2.4.2. Однореакторный синтез спиро3.4октан6олов с
использованием реакции каталитического циклоалюминирования метилиденциклобутанов
2.4.3. Алюминаспиро2.4гептаны и алюминаспиро3.4октаны в
синтезе Б, Эе гетероспирокарбоциклов
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Литература


Спираны соединения, содержащие в своей структуре как минимум два циклических фрагмента, имеющих только один общий атом углерода спироатом. Спирокарбоциклы привлекают внимание химиковоргаников благодаря их уникальным структурным особенностям и большому числу возможных перегруппировок. Следует также отметить, что многие природные соединения фредерикамицин, чамигрен, акоренон, спироветивоны, циклопентеноиды изокомен, кринипеллин, лауренен, АСАТингибиторы и другие, биологически активные соединения характеризуются наличием спироатома. В качестве демонстрации высокого синтетического потенциала и как следствия современных достижений в области органической химии различными исследователями получены такие нетривиальные соединения, как фенестраны, коронаны, триангуланы, также являющиеся представителями семейства спирососдинений. К настоящему моменту в литературе описано достаточно большое число методов и подходов к построению спиросоединений, и эти исследования обобщены в многочисленных обзорах, статьях и патентах, содержащих информацию о синтезе спирокарбоциклов. Для того чтобы определить место каталитических реакций или методов синтеза с участием комплексов на основе переходных металлов в выбранной области органической химии в рамках настоящего обзора нами предпринята попытка их систематизации и анализа существующих методов и определение возможных перспектив при разработке новых нетривиальных подходов к синтезу спиросоединений. Одним из классических подходов к построению спироциклоалкапов является метод, основанный на циклопропанировании метилиденциклоалканов с помощью реагента СиммонсаСмита или применение реакции 21 циклоприооединения диазосоединений, а также других циклопропанирующих реагентов. В данной главе обзора, мы подробно рассмотрим реакции каталитического циклопропанирования метилиденовой двойной связи с участием диазосоединений. Так, циклопропанированием метилиденциклобутана эфирным раствором диазометана в присутствии катализатора Рс1асас2 с выходом образуется спиро2. Рс1асас2 2 мол. СиСР2 2 мол. Двумя группами исследователей показано, что диметиленциклобутен вступает в реакцию с диазометаном с образованием моно и диспнроциклопропилбутснов, а также диспироциклопропилбицикло2. Наилучшей конверсии диметиленциклобутена удалось достичь в присутсвии СиС1 7, 8. СиС1 5 мол. Каталитическое циклонропанирование метилиденовой связи с участием диазометана в разное время с успехом было использовано на завершающем этапе в синтезе различных триангуланов 9. ЛУ снг
а РДОАс2 2 мол. Аналогично метилиденовой связи в реакции с диазометаном вступают и алкил идензамещенные циклопропаны, приводя к соответствующим замещенным спиро2. Р1ОАс2 2 мол. Заслуживает особого внимания подход к синтезу епиро2. Скаттеболом 8саПеЬо1 и впоследствии развитый Нойори Ыоуоп с сотр. Си бисМРафемилэтилсалицилальдиминатомедь 2 мол. В результате использования циклических алленов 2 или алкилиденциклопропанов 3 в качестве исходных субстратов в реакциях с диазометаном, катализируемых комплексами Рс1, получены различные циклические полиспирановьге соединения 4 , . Рс1ОАс2 или РЬСМ2Р1С 2 мол. РсОАс2 2 мол. Фитжером и Кония циклопропанированием бициклоиропилидена 5 и аплсна 7, катализируемым СиС1, получены полиспирановые углеводороды 6 и 8 с выходами и соответственно , . СиС1 5 мол. В результате реакции образуются пары стереоизомерных спироиен ганов. Установлено, что пространственное расположение заместителей в исходных олефинах оказывает влияние на стереохимию и степень присоединения метилена к двойной связи , . СиС1 5 мол. Обращают на себя внимание работы авторов , которым удалось осуществить селективное моно и д и циклоприсоединение циклических диазосоединений, генерируемых i i окислением соответствующих гидразонов, к фуллерену Сбо под действием трехкомпонентной каталитической системы на основе палладия Р1асас2РЬзРЕ1зА1 с получением спироаддуктов фуллерена как с простейшими карбоциклами, так и с оптически активными природными молекулами и соединениями стероидной структуры. Мп, С, 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.221, запросов: 121