Синтез новых биологически активных гликольурилов и тиогликольурилов

Синтез новых биологически активных гликольурилов и тиогликольурилов

Автор: Баранов, Владимир Владимирович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2011

Место защиты: Москва

Количество страниц: 187 с. ил.

Артикул: 5379337

Автор: Баранов, Владимир Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Синтез новых биологически активных гликольурилов и тиогликольурилов  Синтез новых биологически активных гликольурилов и тиогликольурилов 



ОВп
и
В литературе имеется пример получения из мочевины и 2,3диоксоянтарной кислоты гликольурила , имеющего при С1 и С5 этоксикарбонильные группы схема . Для модификации гликольурила 1 в конденсацию с мочевиной введены 1фенил2фурилтиенилглиоксали а,Ь, и получены гликольурилы а,Ь схема . Кроме того, продуктами реакции являлись гидантоины а,Ь, к получению которых стремились авторы этого исследования. Условия реакции ЕЮН, Ыа, 2 ч, кип. ЕЮН , 3 ч, кип. Цикл работ посвящен использованию разноообразных циклических 1,2дикетонов ае,ае, в реакциях с мочевиной в условиях кислотного катализа, в результате проведения которых были получены полициклические соединения с фрагментом гликольурила ае,ае схемы . В году впервые были синтезированы полициклы ае диуреины фенантренхинонов на основе х и ной дых структур ае схема . Реакции осуществляли в среде кипящего спирта в условиях кислотного катализа. Скорость реакции зависит от температуры кипения используемого спирта. Если в среде этилового спирта при многочасовом нагревании целевое соединение а образуется лишь в незначительном количестве, то при использовании бутанола реакция заканчивается за 3 ч с выходом . В аналогичных условиях были получены соединения Ье с выходами от . Условия реакций i 1Зч НС1 кипение, АшОН 5ч НС1 кипение. Авторами этой работы установлено, что число и положение нигрогрупп сильно влияют на скорость протекания реакции хинонов Ье с мочевиной. Нитрогруппа в положении 4 и две нитрогруппы в положениях 4 и 5 облегчают конденсацию хинонов с и е с мочевиной, в то время как нитрруппа в положении 2 и две нитрогруппы в положениях 2 и 7 в соединениях Ь и 1 соответственно значительно тормозят эту реакцию по сравнению с реакцией незамещенного фенантренхинона а с мочевиной. Проведенные исследования позволили разработать удобный метод синтеза диуреинов фенантренхинонов с выходом . В продолжение этого направления исследований теми же авторами получен гликольурил а на основе циклогексан1,2диона а, который легко вступает в бициклообразование с мочевиной при кипячении реакционной массы в воде с добавлением серной кислоты в течение 5 мин схема . Выход гликольурила а составил . При использовании 2,2,5,5тетраметилгидрофуран3,4диона в аналогичных условиях образуется ДГИ . Как пишут авторы, гликольурил не образуется даже при тимииутном кипячении соединения с мочевиной. Ме 0 Н2М,
ме V0 Н2м
I
а . Условия реакций Н, НС1 нагрев, и СбНб, ТРА, кипячение. Реакции проводили в водноэганольном растворе в присутствии соляной кислоты при нагревании. В работах, изучена региоселективная бициклизация мочевины с бис1,2дикетонами ЗЗас. При этом обнаружено, что в условиях непрерывной отгонки воды получаются соответствующие соединения ас, содержащие два гликольурильных фрагмента схема . В одном случае из трех проведенных экспериментов в присутствии реакционной воды либо предварительно внесенной в реакционную смесь с выходом образуется гликольурил а, аналогичные соединения Ь,с авторы не смогли синтезировать. Вторая дикетонная группировка остается неизменной даже при кипячении гликольурила а в течение 8 часов в присутствии кратного избытка мочевины, но при отгонке воды удается получить соединение а. О О
н,м нм МН Н1Ч I
о. Условия реакции СОО Н, С, мин, й АсОН Н, С, 1. Н НСНЯ0, 0С, 1 ч. Регионаправленность реакции меняется в зависимости от присутствия или отсутствия реакционной воды в системе аналогично предыдущей работе. Выходы а и а составили . Аг
о о
О
О

О
2. Другие способы получении гликольурилов с незамещенными атомами
В дополнение к работам века гликольурил 1 в этот период времени был получен в реакциях мочевины с трихлормолочной кислотой схема . НООСОН 2 н, нагрев. I3 2 5. Еще один способ синтеза гликольурила 1 ауреидоалкилированисм мочевины с участием ДГИ описан в работе. ДГИ а, который, как известно из механизма ауреидоалкилирования, является интермедиатом бициклообразования гликольурила 1. Поэтому они ввели его в реакцию с мочевиной схема . Гликольурилы и v получены также на основе 4,5диарилимидазолинов а,Ь, Вг2 и мочевины схема .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.261, запросов: 121