Синтез и катионоуправляемые фотофизические свойства краунсодержащих производных 4-амино- и 4-(ацил)амино-1,8-нафталимида

Синтез и катионоуправляемые фотофизические свойства краунсодержащих производных 4-амино- и 4-(ацил)амино-1,8-нафталимида

Автор: Панченко, Павел Александрович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2011

Место защиты: Москва

Количество страниц: 209 с. ил.

Артикул: 5377251

Автор: Панченко, Павел Александрович

Стоимость: 250 руб.

Синтез и катионоуправляемые фотофизические свойства краунсодержащих производных 4-амино- и 4-(ацил)амино-1,8-нафталимида  Синтез и катионоуправляемые фотофизические свойства краунсодержащих производных 4-амино- и 4-(ацил)амино-1,8-нафталимида 



Во всех растворителях наблюдалась моноэкспонснциальная кинетика флуоресценции. В работах , обсуждается влияние алкилирования аминогруппы и се конфигурации на спектральные свойства производных 4аминонафталимида. Было найдено, что замена одного атома водорода аминогруппы на алкильный заместитель оказывает слабый эффект на положение максимумов в спектрах поглощения и флуоресценции, а также на квантовый выход флуоресценции , . Л.птах табл. Ь 1 Н. Наблюдаемые при диалкилировании спектральные изменения можно объяснить нарушением копланарности лсистемы вследствие стерического взаимодействия одной из метальных групп 4димстиламинозаместителя с атомом водорода, находящимся в 5м положении нафталимидного ядра яешэффскт. Отмеченное взаимодействие затрудняет перенос заряда и дестабилизирует возбужденное состояние, приводя к уменьшению рп. В случае моноалкилированных производных пространственное напряжение может сниматься за счет такого расположения 4заместителя, при котором пространственно сближенными оказываются периатом Н ароматического ядра и атом Н алкиламиногрупны, а объемный алкильный заместитель располагается в стороне . Таким образом, в то время как спектральнолюминесцентные свойства моноалкиаминопроизводиых нафгалимида мало отличаются от свойств соответствующих незамещенных по МНггруппс аналогов, заметные отличия имеют место в случае 1,8нафталимидов с диалкиламиногруппой в 4м положении. ТаПлнца 2. Соединение Снм к,. Ь 0 . Юс 8 . Для объяснения фотофизических свойств соединений, содержащих донорную и акцепторную группу, в современной литературе используются две модели, постулирующие разные способы образования возбужденных состояний с переносом заряда. Модель I i I предполагает существование
двух энергетических минимумов на потенциальной поверхности возбужденного состояния первый минимум соответствует локально возбужденному состоянию с квазиплоским расположением лси сто мы и донорной 2 группы второй состоянию с переносом заряда с донорной на акцепторную группу с квазииерпендикулярным расположением лсистемы и донорной 2 группы. Согласно этой модели, образование состояния с переносом заряда включает две стадии перенос заряда и последующий поворот донора относительно остальной части молекулы. Эта модель была предложена для описания двухполосной флуоресценции Лдиалкилированных производных 4аминобензонитрила , . Альтернативой I является гипотеза I I , , согласно которой перенос заряда с аминогруппы происходит после депирамидализации атома азота аминогруппы в возбужденном состоянии. Энергия этого изменения конфигурации атома азота барьер инверсии атома азота аминогруппы определяется структурой аминогруппы и является важным фактором при переносе электронной плотности. В болсс поздних работах было проведено детальное исследование процессов дезактивации возбужденных состояний диалкилированных производных 4аминонафталимида, включающее изучение влияния природы растворителя. При этом авторы работ и , имеют несколько различающиеся точки зрения на причины, обуславливающие низкий уровень флуоресценции данных соединений. Так, в , считается, что в соответствии с I моделью безызлучательная дезактивация связана с переходом из локальновозбужденного состояния в нефлуоресцирующее состояние большей полярности состояние с переносом заряда. Последнее преимущественно образуется в случае растворителей, обладающих высокой полярностью и низкой вязкостью увеличение вязкости, предположительно, приводит к торможению ориентационной релаксации растворителя и или к торможению процесса структурной релаксации в молекуле флуорофора . Авторы статьи придерживаются I модели, предполагая, что излучательная дезактивация в рассматриваемых системах происходит из плоского состояния с переносом заряда. При этом безызлучательная релаксация эффективность которой возрастает при увеличении стерического напряжения, обусловлена процессом инверсии атома азота диалкиламиногруппы. Предположение об инверсии было выдвинуто на основании того, что данный процесс требует перегибриднзации атома азота из пирамидального состояния в плоское 5р2гибридное состояние.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.217, запросов: 121