Синтез аза-диарилэтиленов для молекулярных фотопереключателей и логических устройств

Синтез аза-диарилэтиленов для молекулярных фотопереключателей и логических устройств

Автор: Ли, Виталий Моесеевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2011

Место защиты: Черноголовка

Количество страниц: 171 с. ил.

Артикул: 4965739

Автор: Ли, Виталий Моесеевич

Стоимость: 250 руб.

Синтез аза-диарилэтиленов для молекулярных фотопереключателей и логических устройств  Синтез аза-диарилэтиленов для молекулярных фотопереключателей и логических устройств 

1. ВВЕДЕНИЕ
2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
2.1. Конденсация метальных производных пиридина и хинолина с ароматическими альдегидами и их производными в основной среде.
2.1.1. Влияние гстсроатома азота на СН кислотность схатомов водорода в производных пиридина.
2.1.2. Депротонирование мстилгстсроциклов под действием сильных оснований и взаимодействие образующихся при этом карбанионов с ароматическими альдегидами
2.1.3. Конденсации метилгетероциклов с ароматическими альдегидами под действием гидроксидов и алкоголятов щелочных металлов
2.1.4. Конденсации метилгетероциклов с ароматическими альдегидами в присутствии пиперидина.
2.1.5. Конденсации замещенных по атому азота метилгетероциклов с ароматическими альдегидами в основной среде.
2.2. Конденсация метальных производных пиридина и хинолина с ароматическими альдегидами и их производными в кислой среде
2.3. Получение стирилхинолинов и стирилпиридинов методом Перкина и Кневенагеля.
2.4. Получение стирилхинолинов и стирилпиридинов по реакциям Виттига и Хорнера.
2.5. Синтез стирилпиридинов и стирилхинолинов по реакции Меервейна
2.6. Реакции, катализируемые комплексами переходных металлов
2.6.1. Синтез стирилхинолинов из галогенхинолинов по реакции Хека.
2.6.2. Кросссочетание арил и винилгалогенидов с оловоорганическими соединениями .
2.6.3. Кросссочетанис арил и винилгалогенидов с кремнийорганическими соединениями.
2.6.4. Реакции кросссочетания с участием цинк и маргансцорганических соединений
2.6.5. Кросссочетанис арил и винилгалогенидов с борорганическими соединениями реакция Сузуки.
2.6.6. Восстановительное кросссочетание
2.7. Каталитическое гидрирование фенилэтинилгетероциклов
2.8. Реакции гетероциклизации.
2.8.1. Превращение 2метил4фенилбут3ен2ола в 4фенилвинилникотинальдегид в условиях реакции ВильсмейераХаака.
2.8.2. Синтез 2стильбазола из нитрила коричной кислоты и ацетилена
2.8.3. Синтез 2стирилхинолинов по реакции Фридлендера
2.8.4. Синтез 2стирилхинолинов по реакции Дсбнера
2.8.5. Синтез 2стирилхинолинов по реакции Пфитцингсра
2.8.6. Синтез 2стирилхинолинов из оснований Шиффа
2.8.7. Синтез 8гидрокси2стирилхинолина из о2,4динитрофенилокси.ма гидроксифенил1фснилпснт 1снЗона.
2.8.8. Синтез производных 4гидрокси2стирилхинолина по реакции внутримолекулярной кротоновой конденсации
2.8.9. Гстероциклизация Р2аминофенила,ринонов под действием борорганических соединений.
2.8 Синтез производных 4стирилхинолина но реакции внутримолекулярной циклизации 1арил5ариламинопснт1ен3онов.
3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
3.1. Синтез азагетероароматичсских диарилэтиленов
3.1.1. Синтез производных 2стиршшшолина
3.1.2. Синтез производных 4стирилхинолина
3.1.3. Синтез производных 1стирилизохинолина.
3.1.4. Синтез 8стирилхинолина
3.1.5. Синтез Зстлрилакридина
3.1.6. Синтез 4хлор2 стирилбензохинолина.
3.2. Фотохимические свойства азагетсроароматических диарилэтиленов.
3.2.1. Фотоизомеризация гидроксипроизводных 2стирилхинолина
3.2.2. Фотоизомеризация изомерных нафтилхинолилэтиленов.
3.2.3. Фотохимические свойства азагетероароматических производных 2стнрилантрацена
3.2.4. Фотоциклизация производных 4стирилхинолина с образованием 3замещенных бензорфснантрндинов.
3.2.5. Адиабатическая трансцис фотоизомеризация и фотоциклизация 8стирилхинолина.
3.2.6. Протонуправляемая фотоизомеризация пиридилхинолилэтилена
3.2.7. Молекулярные логические устройства на основе пиридилхинолилэтилена.
4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
4.1. Физикохимические методы анализа, использованные в работе.
4.2. Очистка используемых реагентов и растворителей.
4.3. Синтез производных 2стирилхинолина
4.3.1. Синтез нитростирилхинолина
4.3.2. Синтез производных 2стирилхинолина по реакции конденсации хииальдина с ароматическими альдегидами в уксусном ангидриде.
4.3.3. Конденсация хииальдина с ароматическими альдегидами в отсутствие растворителя под действием микроволнового излучения.
4.3.4. Конденсация Зметилбензохинолина с ароматическими альдегидами в отсутствие растворителя под действием микроволнового излучения
4.3.5. Конденсация хииальдина и его производных с различными гидрокси и карбокенбеизальдегидами в отсутствие внешнего катализатора.
4.3.6. Конденсация хииальдина с лтолуальдегидом под действием лннтрофенола или бензойной кислоты в отсутствие растворителя.
4.4. Синтез производных 4стирилхинолина
4.4.1. Синтез нитростирилхинолина.
4.4.2. Синтез производных 4стирилхинолина по реакции конденсации лепидина с ароматическими альдегидами в уксусном ангидриде.
4.4.3. Конденсация лепидина с ароматическими альдегидами в отсутствие растворителя под действием микроволнового излучения
4.4.4. Фотохимический синтез 3замсщснных бензо1фенантридинов из соответствующих 4стирилхинолинов.
4.5. Синтез производных 1стирилизохинолина.
4.5.1. Синтез производных 1стирилизохинолина по реакции конденсации 1метилизохинолина с ароматическими альдегидами в уксусном ангидриде
4.5.2. Синтез производных 1стирилизохинолина под действием микроволнового излучения.
4.6. Синтез 8стирилхинолина
4.7. Синтез азагстероароматических производных 2стирилантрацена
4.7.1. Синтез 3стирилакридина.
4.7.2. Синтез 4хлор2стирилбензохиюлина
ВЫВОДЫ
СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


По результатам работы опубликовано 5 статей, тезисов докладов. Конференция Молодая наука в классическом университете, Иваново, апреля г. XI Молодежная научная школаконференция по органической химии, Екатеринбург, т ноября . XVI Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых Ломоносов , Москва, апреля , Секция Химия. Конференция Молодая наука в классическом университете, Иваново, апреля г. XXIV Ii i I, , i, ,. Всероссийская конференция органической химии, октября , Москва. V Ii i i ii , , , v, i. XII Молодежная конференция по органической химии, Суздаль, 7 декабря . XVII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых Ломоносов , Москва, апреля , Секция Химия. Конференция Молодая наука в классическом университете, Иваново, апреля г. XXIII ЮР i i, , , , I. XXII Симпозиум Современная химическая физика, Туапсе, сентября 5 октября . III Международная конференция Химия гетероциклических соединений, Москва, октября г. Автор выражает искреннюю признательность к. Т. Н. Гавришовой за ценные замечания и рекомендации в работе, к. Н. И. Поташовой и студ. О. В. Чащихину за помощь в проведении фотохимических исследований, к. Ю. М. Шульге и с. В. П. Лодыгиной за снятие ИК спектров и помощь в интерпретации спектральных данных, к. А. В. Черняку за снятие спектров ЯМР, к. В. И. Козловскому за снятие массспектров, а также ст. Г. В. Гусевой за проведение элементного анализа синтезированных соединений. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвященного методам синтеза вицинальных ииридил и хинолиларилэгенов, экспериментальной части, в которой описаны методы синтеза целевых соединений и фотохимических исследований, двух глав обсуждения полученных результатов, выводов, списка публикаций по теме диссертации и списка цитируемой литературы, содержащего 9 наименований. Работа изложена на 1 странице, содержит рисунок, таблиц, 2 схемы. Разработка научных основ дизайна и создания управляемых фотопереключателей и логических устройств на основе азадиарилэтиленов. В литературе описаны как общие методы получения гетероароматических диарилэтиленов, содержащих шестичленные азагетероциклы, так и специфические методы синтеза, присущие только классу соответствующих гетероциклов. К первому типу относятся реакции кросссочетания, катализируемые комплексами переходных металлов, гидрирования диарилацетиленов, а также реакции Кневенагеля, Виттига и Мссрвейна. Ко второму типу реакций относятся конденсации метилхинолинов и метиллиридинов с ароматическими альдегидами в присутствии кислотных или основных катализаторов, а также реакции, основанные на различных способах построения гетероароматичсского ядра. В данном обзоре методы синтеза разделены на несколько групп в зависимости от исходных соединений и условий проведения реакций. Атом азота в пиридине и хинолине оказывает существенное влияние на подвижность аводородных атомов алкильных заместителей в пиридиновом ядре. В табл. Таблица 1. СНкислотность метилпиридинов, метилхинолинов и их карбоциклических аналогов. ЛИН . Из данных, приведенных в табл. СНкислотности метильных групп наблюдается в случае 2 и 4метилпиридинов и их хинолиновых аналогов. Различие в реакционной способности алкильных групп можно проиллюстрировать следующими примерами 3,4 в обоих случаях в реакцию конденсации вступала наиболее реакционноспособная аметильная группа. Свойства анионов, образующихся при депротонировании метилгетероциклов под действием сильных оснований, аналогичны свойствам енолятионов. Например, анионы, образующиеся при депротонировании 2пиколина , хинальдина 7 и 4,4диметил2,2дипиридила 8, присоединяются к карбонильной группе ароматического альдегида, образуя соответствующие альдоли, которые могут быть дегидратированы до соответствующих алкенов
Схема
2. При использовании в качестве конденсирующих агентов более слабых оснований, которые не способны нацело снять протон метальной 1руппы, как правило, происходит образование продуктов кротоновой конденсации, поскольку течение реакции трудно остановить на стадии образования альдоля.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.216, запросов: 121