Реакции N-алкил- и N-винилзамещенных лактамов с арилизоцианатами

Реакции N-алкил- и N-винилзамещенных лактамов с арилизоцианатами

Автор: Зарипова, Алия Рафиковна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2011

Место защиты: Казань

Количество страниц: 171 с. ил.

Артикул: 4924547

Автор: Зарипова, Алия Рафиковна

Стоимость: 250 руб.

Реакции N-алкил- и N-винилзамещенных лактамов с арилизоцианатами  Реакции N-алкил- и N-винилзамещенных лактамов с арилизоцианатами 

ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИЗАМЕЩЕННЫХ ЛАКТАМОВ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Области применения Изамещенных лактамов
1.2. Конформация колец Ызамещенных лактамов
1.3. Химические свойства Ызамещенных лактамов
1.3.1. Реакции Ызамещенных лактамов
1.3.2. Реакции Ивииилзамещемных лактамов по кратной связи
ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ТМАЛСИЛ И ИВИНИЛЗАМЕЩЕИНЫХ ЛАКТАМОВ С АРИЛИЗОЦИАИАТАМИ
2.1. Химические превращения Изамещенных лактамов и арилизоцианатов в присутствии триэтиламина
2.1.1. Химические превращения арилизоцианатов в присутствии триэтиламина
2.1.2. Химические превращения Ызамещенных. лактамов в присутствии триэтиламина
2.2. Взаимодействие Ыметилпирролидона с 3хлорфенилизоцианатом 2.3 Продукты взаимодействия Мметилкапролактама. с 3
хлорфенилизоцианатом
2.4. ИВинилкапролактам в реакциях с арилизоцианатами
2.5. Особенности взаимодействия Ивинилпирролидона с 3.
хлорфенилизоцианатом
2.6. Взаимодействия . Ызамещенных лактамов . с 3хлорфенилизоцианатом в присутствии капролактамата натрия .
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .
3.1. Характеристика исходных реагентов .
3.2. Методики синтезов .
3.2.1. Методика синтеза продуктов химических превращений арилизоцианатов в присутствии триэтиламина
3.2.2. Методика синтеза продуктов химических превращений Бзамещенных лактамов в присутствии триэтиламина
3.2.3. Методика синтеза продуктов взаимодействий Изамсщенных лактамов с арилизоцианатами в присутствии триэтиламина
3.2.4. Методика синтеза продуктов взаимодействий Мзамещенных лактамов с 3хлорфенилизоцианатом в присутствии капролактамата натрия
3.3. Методы исследования структуры и свойств синтезированных продуктов.
3.3.1. ЯМРспектроскопия .
3.3.2 ИКспектроскопия .
3.33. Элементный анализ
3.3.4. Дифференциальная сканирующая калориметрия
3.3.5. Рентгеноструктурный анализ
3.3.6. Рентгендифракционные исследования
3.3.7. Хроматомассспектрометрический метод исследования с использованем высокоэффективной жидкостной хроматографии
3.3.8. Массспектрометрический метод прямого ввода
3.3.9. Хроматомассспектрометрический метод исследования с использованием газовой хроматографии
3.3 Метод исследования антибактериальной и антигрибковой активности
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ


Например, немецкими исследователями был разработан жидкий косметический состав для ухода за кожей и волосами, содержащий сополимера . II, ЫВП и диметиламинопропилметакриламида . ЫВКЛ, 1ТВП используются в качестве основы в лаках для волос с целью облегчения укладки и фиксации волос ,. Косметические композиции, содержащие ГТВКЛ , используются для изготовления лаков без клеевых добавок и шампуней с улучшенными совместимостью и устойчивостью к износу. ЫЗамехценные Рлактамы это представители групп антибиотиков. В основе молекулярного строения Изамещенных Рлактамов лежит четырехчленное рлактамное кольцо, с которым связана их антимикробная активность . Таким образом, уникальные свойства Изамещенных лактамов создают посылку для более значительного расширения сферы их применения. С этой точки зрения весьма актуальными являются вопросы получения новых соединений с комплексом ценных эксплуатационных свойств при взаимодействии Ызамещенных лактамов с разнообразными реагентами. Для поиска путей синтеза новых соединений на основе Ызамещенных лактамов необходимо понимание их физикохимических свойств. ЧМстилпирролидон и Мвннилпнрролидон. Жесткая амидная связь в кольце препятствует колебаниям атомов метиленовых групп в кольце вне плоскости кольца. Квантовохимические расчеты конформаций ЫВП показали, что три атома кольца СНЫС0 лежат в одной плоскости, а остальные углеродные атомы слегка развернуты от плоскости слабый пропеллер . Однако отклонения углеродных атомов относительно плоскости кольца являются весьма незначительными 0. А, что позволяет считать кольцо МВП и ММП практически плоским. ЧМетилкапролактам и 1Чвиннлкапролактам. Кольца ИМКЛ и МВКЛ содержат семь атомов, поэтому они не могут иметь плоскую конформацию аналогично Ызамещенным лактамам с пятичленным циклом. Так как семичленные капролактамные кольца ЫМКЛ и ИВКЛ содержат жесткую амидную группу, то можно ожидать, что наиболее вероятной конформацией этого кольца будет конформация типа кресло. Данный факт подтверждается рентгеноструктурным анализом РСА кристаллов Мнезамещенного капролактама . В лактамах неподеленная пара электронов, изначально локализованная на атоме азота и лэлектроны карбонильной группы образуют систему, изоэлектронную аллильному аниону. В этих структурах 4 л электрона делокализуются на трех центрах. Соединения, содержащие такого типа фрагменты, получили название 1,3диполей. Электронное строение 1,3диполей нельзя выразить классическими формулами. Для отражения особенностей их строения часто используют набор резонансных структур. ОСЫ. Строение, молекулярных орбиталей амидных фрагментов, в лактамах зависит от метиленовой цепочки в цикле, наличия заместителей у атомов цикла, их местоположения, по отношению к амидной связи и их индуктивных свойств. С увеличением длины метиленовой цепочки в цикле вследствие изменения индуктивности увеличивается полярность амидной связи в лактаме. С увеличением числа метиленовых групп в цикле сначала происходит уменьшение величины, положительного заряда у атомов С и амидной связи, а затем увеличение положительного заряда для циклов с большим числом членов. Изменение величины положительного заряда у атома для различных лактамовсовпадает с изменением их реакционной способности, которая понижается, например, в ряду энантолактам, екапролактам, апирролидон, апиперидон . Делокализация. Первая группа включает нуклеофильную атаку атома кислорода иногда атома азота лактамов на положительно заряженные или нейтральные центры реагентов. Ко второй группе реакций относится нуклеофильное присоединение к амидной карбонильной группе. Большинство других реакций лактамов, такие как дегидратация, элиминирование, дезаминирование и другие, является продолжением этих двух процессов . Для Ывиииллактамов, в основном, характерны реакции, присущие непредельным соединениям активным центром рассматриваемых молекул является двойная связь, которая носит нуклеофильный характер. Процессы с участием Ывиниллактамов протекают как по ионному, гак и по радикальному механизму. ПН2С С Е
н2с со
Я
Я алкил, арил.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.219, запросов: 121