Реакции Ο-алкилирования и Ο-ацилирования на основе гидрокси-1,3-диоксациклоалканов

Реакции Ο-алкилирования и Ο-ацилирования на основе гидрокси-1,3-диоксациклоалканов

Автор: Гиниятуллина, Эльвира Хамзовна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2011

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 105 с. ил.

Артикул: 5389537

Автор: Гиниятуллина, Эльвира Хамзовна

Стоимость: 250 руб.

Реакции Ο-алкилирования и Ο-ацилирования на основе гидрокси-1,3-диоксациклоалканов  Реакции Ο-алкилирования и Ο-ацилирования на основе гидрокси-1,3-диоксациклоалканов 

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Общие методы синтеза гидрокси1,3диоксациклоалканов
1.2 Общие методы генерирования д и галоген карбенов и присоединение их по двойным углеродуглеродным связям
1.3 Синтез простых и сложных эфиров на основе гидрокси1,3лиоксаиикланов
1.4 Применение микроволнового излучения в синтезе некоторых ацеталей и их гетероаналогов.
Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛ ЬТАТОВ
2.1 Получение простых эфиров на основе гидроксиметил1,3диоксациклоалканов
2.2 ОАцилирование гидрокси1,3диоксациклоалканов
2.3 олучение и некоторые реакции хлор1,3диоксациклоалканов
2.4 Области применения синтезированных соединений
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Глава 3. Соединения класса циклических ацеталей в настоящее время остаются предметом интенсивных исследований, что обусловлено их широким использованием в тонком органическом синтезе. Значительный прогресс химии гетероциклов связан как с развитием традиционных превращений, так и с разработкой новых методов трансформации циклоацетального фрагмента. Особое значение имеют функциональные циклические ацетали, содержащие гидроксильные группы. Различные варианты модификации циклоацеталей как с сохранением, так и с разрушением ацетального фрагмента позволяют получать широкую гамму полифункциональных соединений, обладающих совокупностью ценных свойств. Повышенный интерес исследователей к 1,3диоксациклаиам объясняется также их доступностью, поскольку они легко получаются из промышленных триодов и карбонильных соединений Более того, существует проблема утилизации диоксановых спиртов, побочно образующихся при производстве изопрена. Тем не менее существующие известные пути синтеза новых соединений на основе 1,3диоксацикланов не всегда селективны и нуждаются в модификации и улучшении, что является актуальной задачей и представляет значительный научный и практический интерес. Впервые проведено Оацилирование гидрокси1,3диоксациклоалканов хлорангидридами бензойной, терефталевой и глутаровой кислот, приводящее к образованию соответствующих сложных эфиров. Разработана методика получения с количественными выходами эфиров монохлоруксусной кислоты, содержащих 1,3диоксациклоалкановый фрагмент, заключающаяся в использовании в качестве кислотного катализатора ионообменной смолы. Впервые осуществлен синтез, при воздействии микроволнового излучения МВИ, простых эфиров замещенных фенолов, содержащих 1,3диоксановый фрагмент. Показано, что синтезированные соединения 5оксиметил2изонропил5этил1,3диоксан и 5этил1,3диоксан5илметил хлорацетат могут быть использованы в качестве фунгицидов в отношении несовершенного гриба i i ii. Установлено, что препараты, содержащие 5аллилоксиметил5этил1,3диоксан, либо 5этил 1,3диоксан5илметил бензоат, могут быть применены как ингибиторы роста несовершенных грибов i v, ii i и i . Автор выражает глубокую благодарность за внимание и помощь при выполнении работы к. Спирихину Л. В. и к. Ахматдинову Р. Глава 1. Традиционным, наиболее простым и широко применяемым в лабораторной практике методом получения циклических ацеталей глицерина является конденсация глицерина с соответствующими альдегидами 1,5. Иванским В. В продуктах реакции глицерина с параформом в среде толуола при температуре С присутствуют оба изомера. Конденсация глицерина с бензапьдегидом в толуоле при С также приводит к образованию сложной смеси изомеров цис и трансформ 2фенил4гидроксиметил1,3диоксолана 5а и 2фенил5окси1,3диоксаиа , что изучено в работах Терегуловой Г. Т., Злотского С. С., Рольник Л. З. и др. Индивидуальные изомеры не выделены, однако данные спектров ЯМРП указывают, что соотношение пяти и шестичленных изомеров составляет 61 соответственно, протем и в том и в другом случае цисформ образуется в 1. В работах . ТСК и бромида лития в растворе образуется в основном 5гидрокси1,3диоксан с выходом
В аналогичных условиях реакция глицерина 1 с 2,2диметоксипропаном 7 приводит к образованию смеси пяти и шестичленных кеталей. В этой работе впервые показана возможность образования шестичленного циклического кеталя глицерина. Полагают, что роль катионов лития Ь1 сводится к внутримолекулярному комплсксообразованию с промежуточными смешанными ацегалями таким образом, что вытеснение второй молекулы спирта протекает с предпочтительным замыканием шестизвенного цикла. Комплекс иона ЬГ1 с молекулой краунэфира значительно прочнее, чем таковой со смешанными ацеталями, и в этом случае, как и в отсутствие 1лВг, в системе в основном образуются термодинамически более устойчивые соединения с 1,3диоксолановым кольцом. Винилалкиловые эфиры с глицерином сначала образуют амоновиниловый эфир глицерина, который затем изомсризуется в соответствующее производное 1,3диоксолана и 1,3диоксана.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.196, запросов: 121