Новые превращения пропаргиламинов с элементной серой и о-йоданилином, катализируемые комплексами переходных металлов

Новые превращения пропаргиламинов с элементной серой и о-йоданилином, катализируемые комплексами переходных металлов

Автор: Махмудияров, Гилемдар Адыхамович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2011

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 110 с. ил.

Артикул: 5068575

Автор: Махмудияров, Гилемдар Адыхамович

Стоимость: 250 руб.

Новые превращения пропаргиламинов с элементной серой и о-йоданилином, катализируемые комплексами переходных металлов  Новые превращения пропаргиламинов с элементной серой и о-йоданилином, катализируемые комплексами переходных металлов 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Термические и каталитические реакции непредельных соединений с элементной серой.
1.1. Термические реакции ацетиленов с элементной серой
1.2. Каталитические реакции ацетиленов с элементной серой
1.3. Термические и каталитические реакции этилена с элементной
1.4. Реакции высших алкенов с элементной серой.
1.5. Взаимодействие алкадиенов и алкаполиенов с элементной серой ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1. Реакции пропаргиламинов с Эе, катализируемые комплексами переходных металлов.
2.2. Проггаргиламины в синтезе замещенных хинолинов с участием комплексов Рс1
2.3. Некоторые аспекты практического применения азот
и серасодержащих соединений
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
3.1. Общие методы анализа.
3.2. Синтез 2,5дизамещенных тиофенов и тиоамидов.
3.3. Синтез 1,2бгс2диметиламинотиофен5илэтана
3.4.Синтез А, Атетраметилбутандитиоамида.
3.5. Синтез 3фенилмстилиден2тиирантиона.
3.6. Синтез А, Адиметил2тиохроманамина и А,Адиметил2тиохроменамина
3.7. Синтез 4алкилтиациклобут3ен2тионов
3.8. Синтез 4гидроксиметилтиациклобут3сн2тиона.
3.9. Синтез 2тиоксотиациклобут3ен4илметилалканоатов
3 Синтез 4фенилтиациклобут3ен2тиона
3 Синтез 4замещенных хинолинов.
3 Синтез 2,3,4тризамещениых хинолинов
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Замена замещенных пропаргиламинов на Ы1Н1П4Ы4тетраметил2бутин1,4диамин в реакции с ортойоданшином в указанных выше условиях приводит к получению с высокой селективностью Ы,Мдиметил4хинолинилметанамину с выходом . Практическая ценность. Разработаны препаративные методы синтеза практически важных тиоамидов, 2,5дизамещенных тиофенов, тиираитионов, тиетенов и замещенных хинолинов с высокими выходами и селективностью. Среди синтезированных гетероатомных соединений для ЫМ4тетраметил2бутин1,4диамина обнаружена высокая иммуностимулирующая и фунгицидная активность, сопоставимая с известными и широко применяемыми в сельском хозяйстве препаратами для зерновых культур. Установлено, что синтезированные 4аминохинолины проявляют фунгицидную и ростостимулирующую активность. Работа выполнена в соответствии с планами научноисследовательских работ Учреждения Российской академии наук Института нефтехимии и катализа РАН по теме Природные и синтетические гстероатомные соединения выделение, синтез и свойства . РФФИ 9. Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Всероссийской конференции по органической химии, посвященной летию со дня основания Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН Москва. Публикации. По теме диссертационной работы опубликованы 2 статьи, тезисы 1 доклада, получено 7 патентов РФ. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора на тему Термические и каталитические реакции непредельных соединений с элементной серой, обсуждения результатов глава 2, экспериментальной части глава 3, выводов, списка цитируемой литературы 8 наименования и приложения, изложена на 0 страницах машинописного текста, содержит таблиц, 3 рисунка. ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Интерес к серасодержащим соединениям обусловлен их широким применением в технике ускорители вулканизации, присадки к смазочным маслам, ингибиторы коррозии металлов, сельском хозяйстве инсектофунгициды, стимуляторы роста растений, медицине, органическом синтезе. На сегодняшний день наиболее известным и доступным способом получения серасодержащих соединений является термическое и каталитическое взаимодействие олефинов и ацетиленов с элементной серой. Реакция ацетилена с серой при 0С впервые изучена В. Мейером 1. Ее основными продуктами оказались сероводород и сероуглерод, в следовых количествах идентифицированы тиофен и уголь. В. Штейнкопф 2,3 значительно улучшил выход тиофена из ацетилена, заменив свободную серу пиритом. В дальнейшем Штейнкопф 3 установил, что наряду со значительным количеством тиофена в этой реакции образуется сероводород, бутан, бутадиен1,3, ацетальдегид, ацетон, а и ртиоголены, а, ртиоксен, рэтилтиофен, бензол и в следовых количествах высшие ацетиленовые углеводороды. Возможный механизм образования тиофена авторы представили схемой 2. Конденсация генерируемого при повышенной температуре бирадикала еще с одной молекулой ацетилена и серой приводит к образованию а, ртиоксена и Рэтилтиофсна. Формирование тиотолснов может происходить за счет метана, выделяющегося, повидимому, в процессе реакции 4,. Среди продуктов реакции содержатся кислородсодержащие соединения, что обусловлено присутствием влаги в применявшемся ацетилене. По другим данным при пропускании ацетилена через сильно нагретую серу тиофен не образуется 6. Продуктами реакции являются сероуглерод, сероводород, тиофтен 1 и тионафтен 2. Термическая реакция ацетилена с серой при 00С приводит к смеси продуктов, состоящей из сероуглерода, угля, тиофтена 1, следовых количеств тиофена и тиофепола 3 7. По другим данным 8 при температурах ниже точки кипения серы реакция последней с ацетиленом протекает с образованием около 5 тиофена и больших количеств сероводорода и сероуглерода. При более высокой температуре реакции 0С ацетилен на превращается в жидкий продукт осернения, содержащий сероуглерода, тиофена и 6 тиофтена 1. Авторы 8 предполагают, что тиофен получается при непосредственном взаимодействии ацетилена с серой, а не вследствие вторичной реакции с сероуглеродом.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.638, запросов: 121