Синтез новых тиакаликс[4]краун-эфиров и их конъюгатов с клатрохелатами

Синтез новых тиакаликс[4]краун-эфиров и их конъюгатов с клатрохелатами

Автор: Муравьев, Антон Андреевич

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2012

Место защиты: Казань

Количество страниц: 152 с. ил.

Артикул: 5575332

Автор: Муравьев, Антон Андреевич

Стоимость: 250 руб.

Синтез новых тиакаликс[4]краун-эфиров и их конъюгатов с клатрохелатами  Синтез новых тиакаликс[4]краун-эфиров и их конъюгатов с клатрохелатами 

1.1 Капикс4арены и тиакаликс4арены синтез и структура
1.2. Фуншионализация каликс4ареиа и тиакаликс4 арена но нижнему ободу
1.2.1. Те 1раалкопирование
1.2.2. Дистальное алкплированис
1.3 Серосодержащие кал и кс арены п тиакалнкс4ирснм
1.3.1. Тстразамешение по фенольным I ндроксильным группам
1.3.2. Дпзамещенные по фенольным гидроксильным группам серосодержащие калпкеарены и тиакалике4арсны
1.3.3. Введение серосодержащего заместтеля л мюположенне
верхнего обода каликсарспов
1.3.4. Свойсыщ серосодержащих калпкс4аремов
1.4. Кадике4крауны и 1Пс1ка.1пкскраупы ешпез и свойства
1.4.1. Введение краунтфириого фрагмента в нпжпип обод калпкс4ареиа п шакалпке4арена
1.4.2. 1чомплексообраз1ощнс свопсиза
калпке4крауно и тиакалпкекраупов
Глава 2. Синтез н структура новых замещенных но нижнему ободу Такалнкс4краув и их конъюгатов с клатрохелатамн Обсуждение результатов
2.1. Сшпез серосодержащих лизамещенных птретъул плтиакаликс4ареиов
2.2. С 1пI гез тиакшшкемонокраупов
2.2.1. Синтез бромзамещенных тиакшн1ке4мопокраунов
2.2.2. Синтез нюансгозаметенных тпакашкс4монокраунов
2.2.3. Синтез пюлза мешенного гиакашкс4моокрауна
2.2.4. Синтез тпоалкплзамешенных 1пакалнксмоиокраунов
2.3. Синтез и структура шакаликеТНмопокрауиклагрохслазных конькнатов
2.4. Изучение комплекеообразовання бромзамещенных тиакаликс4юиокрау1кт
с кагиоиами щелочных металлов и лангашшои
2.5. Изучение еамооргапнзащш серосодержащих тиакалнкс4арснов на
границе раздела фаз 1 1 I
Глава 3. Экспериментальна часть
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
Список лтературы
ПЕРЕЧЕНЬ УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ. сокращений И ТЕРМИНОВ
С А птретбут м кал и кс арен.
ТСЛ 7л7бутилтиакалкс4аре.
ВВС внутримолекулярная водородная связь.
межфазный катализатор.
ТГФ тетрагидрофуран.
Ру пиридин.
антрацен.
IФА дмметилформамид.
ДМСО димстнлсульфоксид.
ТРР рифснн.чфосфин.
. дпшлазадпкарбоксшат.
д гупл с гликоль.
трио шопгл и кол .
I те рал идеи гликоль.
пеита л шснгликоль.
II гексал иденгликоль.
бензил.
фталимид.
Ас ацегнл.
I ДАБК днпитрил азобисизомасляпоП кислоты.
I. реагент Лавессона.
1 тозил дтолуолсульфон н.ч.
НЭП неподеленпая электронная пара.
коне а епппепинового взаимодействия Ги.
К градус Кельвина.
ИК инфракрасная спскдроскопия.
3 химический сдвиг, м.д. миллионные доли, v частота. ц.
ЯОО ядерньп зффекг Оверхаузера.
v спектроскопия с использованием ядерного эффекта Оверхаузера
ii i ЯМР эксперимент гегероядерно однокваитовоп корреляшш.
НМВС i ЯМР эксперимент гетероядерной корреляции через несколько связей.
i i v импульсная последовательное м для измерения Я с использованием двух импульсных радиентв магии того поля.
iI v спектроскопия с использованием ядерного эффект Оверхаузера во вращательной системе координат.
I ii ii ЯМРэксисримеит с неискаженным усилением сигнала с помощью переноса поляризации с прогона на ядро углерода, позволяющий определить степень замещения атома углерода атомами водорода.
i меки корреляционной спектроскопии.
ii диффузный ЯМРжеперимен. позволяющий определи , коэффициент диффузии раствора образца.
i коэффициент распределения.
2.5дигидрокспбспзойная кислоа.
э мштроаиилин.
а омносиловая микроскопия
ВВЕДЕНИЕ


ОХМ РАН Химия и фнзикохимия супрамолекулярпых систем и атомных клас еров, молодежным гратом в рамках Иаучпообразовазелыюго центра КФУ МАТЕРИАЛЫ И ТЕХНОЛОГИИ XXI ВЕКА г. Объем и структура работы. Диссертационная работ изложена ни 2 страницах початого текст, содержит аблпи и рисунков и сос опт из введения, грех глав, основных результатов, выводов и списка дтсратуры. Первая глава. Литературный обзор. В первой части рассмотрены синтетические особенности химии тиакаликс 4 ареной, их с рост i. Во второй части рассмотрен синтез серосодержащих каликс4аренов и пакапке4аренов и их свойства. Заключи единая чае м посвящена методам синтеза пакалкс4мопокраупов. Во торой главе. Обсуждении результатов, рассмотрены методы синтеза и структура новых частично мопо. И. Проведено сравнение реакции при обычных условиях и при микроволновом облучении. Засм приведены результаты изучения комплекеообразуюшпх свойств новых тпака. Далее приводятся результаты и выводы. Последняя. Экспериментальная часть, включает описание выполненных экспериментов и физические характернанки ситезировапных соединении. Автор благодарит своего научного руководители к. Соловьеву С. Коновалова Л. И. и чл. РАН Липшица И. С докзора Хабпхера В. Д. Технический университет Дрездена за научные консультации, внимание и помощь при обсуждении данной диссертационной 6ii. За проведение экспериментов по двумерной ЯМР спектроскопии и обсуждение иодченных экспериментальных данных автор благодариi д. Дашкова Ш. К. и доктора Грюнср М. Технический униисрснзст Дрездена докюра Пауэра . Технический упиверситез Дрездена за съемку и помощь в обработке и обсуждении массспектров проф. Мельникову п аспирата Кочетова Нижегородская медицинская академия за изучение образования пленок на границе раздела фаз водавоздух к. Кадирова М. К. и аспиранта Сафпуллнна за изучение пленок методом атомносиловой микроскопии. Муравьеву Г. Автор также благодарит сотрудников лаборатории химии кадиксаренои ИОФХ им. А.Г. Арбузова. Глав 1. Впервые каликсареи,1 были выделены в начале х голов века в холе конденсации пл1гбушлфенола с формальдегидом в присутствии щелочи и нагревании до 0С Схема 1 1. Данные соединения являются побочными продуктами фенолформальдегидпой конденсации, используемой для получения бакелитюн смолы. Схема 1. Взаимодепствис птретбу ил фенола 1 с формальдегидом в присутствии основания. Оказалось, чю капкс4арен СЛ является циклическим тетрамером, а не линейным олигомером, как считалось ранее. По предложению Гучи данные соединения были названы каликсаренами от греч. Название но номенклатуре ИЮГ1АК почти вышло из употребления для калнкс4арена оно звучит как еитацикло9. Поскольку синтез 7етбтилкаликспарепов зависит от мноих факюров. Гчи приводи гея следующая классификация каликспарспов в зависимости ог числа фенольных колец в макроцикле мажорные п4. Общая схема получения мажорных каликеарепов представлена в Схеме 2. Схема 2. Общая схема получения каликеаренов фсполформальлегпдной конденсацией 3. В рабою Гучи 4 было показано, чю па выходы мажорных каликеаренов влияние оказывает концентрация п природа основания. Так, например, при получении калпкс4арена 2 по методике Цинке лучшие выходы продукта наблюдались при использовании гидроксида натрия, чю позволяет предположить темплагиып эсмект катиона натрия, который прслорганнзуст молекулы в пеевдокаликс4ареновой конформации, однако при более высокой концентрации основания основным продуктом был циклический Iексамер 3. Для получения минорных калике 5. При получении больших каликеаренов в роли катализатора выступаем кислою . Другие способы получения каликеаренов через последовательное наращивание олигомерной цепочки с последующем циклизацией являююя менее эффективными п приводят к низкому общему выходу целевых продукта 3. Следующим шаюм в развитии химии каликеаренов стал сип юз тнакаликс4арена 5. За дос та точно короткое время шакаликсарены стали новым обьекюм исследовании химии макроциклов и еупрамолекулирнои химии и по ним было опубликовано несколько обзоров 6. На Рис. ГОД с нумерацией атомов серы и углерода 6.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.215, запросов: 121