Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2,6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2,5-она с азот- и фосфорными реагентами

Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2,6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2,5-она с азот- и фосфорными реагентами

Автор: Шамсутдинова, Лариса Петровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2012

Место защиты: Казань

Количество страниц: 163 с. ил.

Артикул: 5517705

Автор: Шамсутдинова, Лариса Петровна

Стоимость: 250 руб.

Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2,6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2,5-она с азот- и фосфорными реагентами  Реакции 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилиденхлорида и 4-хлорметилен-2,6-ди-трет-бутилциклогексадиен-2,5-она с азот- и фосфорными реагентами 

Содержание
Введение.
Глава 1. Реакции амоно и щаднгалогензамещенных ароматических соединений с нуклеофилами и синтез фосфорилированных пространственнозатрудненных фенолов .Литературный обзор
1.1 Химическое поведение агалогенозамещенных ароматических соединений в реакциях с некоторыми нуклеофильными реагентами
1.2 Химические превращения 4гидрокси3,5дизамещенных бензил и бензилиденгалогенидов под действием нуклеофильных реагентов
1.3 Реакции 4метилен2,6дидтбутилциклогексадиен2,5она и его производных с эфирами кислот РШ и третичными фосфинами
1.4 О взаимодействии 4гидрокси3,5дигиедбутилбензолкарбальдегида с фосфорными нуклеофилами
Глава 2 Исследование реакций 4гидроксн3,5дишгдбутилбензилиденхлорида и некоторых производных 4метилсн2,6дияни2бутилциклогсксадисн2,5она с н Р нуклеофилами
Обсуждение результатов
2.1 Реакции 4гидрокси3,5дииеябутилбснзилиденхлорида с азотными нуклеофилами
2.1.1 Взаимодействие 4гидрокси3,5дилреибутилбснзилиден
хлорида с аминалями формальдегида
2.1.2 Взаимодействие 4гидрокси3,5дииетбутилбензилиден
хлорида с алифатическими дву первичными аминами
2.1.3 Взаимодействие 4гидрокси3,5диирелбутилбензилиден
хлорида с диазометаном и диметил4гидрокси3,5дилия
бутилбензиламином.
2.2 Реакции 4гидрокси3,5дитредябутилбензилиденхлорида и 4хлорметилен2,6диденбутилциклогексадиен3,5она с фосфорными нуклеофилами.
2.2.1 Исследование взаимодействия 4гидрокси3,5дитреябутилбензилиденхлорида с эфирами кислот РШ.
2.2.2 Исследование реакции 4гидрокси3,5дияретбутилбензилиденхлорида с хлоридами кислот РШ
2.2.3 Исследование взаимодействия 4хлорметилен2,6дияреябутилциклогексадиен3,5она с эфирами кислот РШ
2.3 Исследование прикладных свойств синтезированных соединений.
2.3.1 Биологическая активность полученных соединений.
2.3.2 Антиоксидантные свойства некоторых синтезированных соединений
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1 Реакции 4гидрокси3,5дитрепбутилбензилиденхлорида с Ынуклсофилами
3.1.1 Взаимодействие 4гидрокси3,5дииреибутилбензилиденхлорида 1 с аминалями формальдегида.
3.1.1.1 Взаимодействие 4гидрокси3,5дилртбутилбензил идснхлорида 1 с тетраметилметандиамином 2а. Диметиламинометилдифенилфосфиноксид
3.1.1.2 Взаимодействие 4гидрокси3,5диярибутилбензилиденхлорида I с тетраэтилметандиамином . 4Диэтиламинометилен3,5дитртбутилциклогексадиен2,5он
3.1.1.3 Взаимодействие 4гидрокси3,5дииретбутилбензилиденхлорида 1 с биспентан1,5диилметандиамином. 4Пентандиил1,5аминометилен3,5дитрибутилциклогексадиен2,5он 9в
3.1.2 Взаимодействие 4гидрокси3,5дилретбутилбензилидснхлорида 1 с алифатическими двупервичными аминами ав. Синтез соединений ав. Общая методика
3.1.3 Взаимодействие диазометинов аг с диапкилфосфигами. Синтез соединений аг. Общая методика.
3.1.4 Взаимодействие диаминодифосфонатов бг с диэтил фосфитом. 4ГидроксиЗ,5дитреябутил фенил мстанбисдиэтилфосфонат1,1 а. Общая методика.
3.1.5 Взаимодействие диаминодифосфонатов бг с эфирами кислот РШ. Синтез соединений а, 6. Общая методикаИ
4Г идрокси3,5диирелбутилфенилметанбисдиэтилфосфонат1,1 а.
4Гидрокси3,5дирдибутилфенилдиэтоксифосфорилметандифенилфосфиноксид
3.1.6 Взаимодействие 4гидрокси3,5дишретбутилбензилиденхлорида 1 с диазометаном
3.1.7 Взаимодействие 4гидрокси3,5диире7бутилбензилиденхлорида 1 с диметил4гидрокси3,5дииреябутилбензиламином 5.
3.2 Взаимодействие 4гидрокси3,5дишрелбутилбензилиденхлорида 1 с фосфорными нуклеофилами
3.2.1 Взаимодействие 4гидрокси3,5дитреюбутилбензилиденхлорида 1 с эфирами кислот РШ.
3.2.1.1 Взаимодействие 4гидрокси3,5дитретбутилбензил идент хлорида 1 с триэтилфосфитом. 4Гидрокси3,5диирелбутилфенилметанбисдиэтилфосфонат а
3.2.1.2 Взаимодействие 4гидрокси3,5дитреябутилфенилметанбисдиэтилфосфонага а с гидразином.
3.2.1.3 Взаимодействие 4гидрокси3,5дитреябутилбензилиденхлорида 1 с триметилфосфитом. 4ГидроксиЗ,5диирея
бутилфенилметанбисдиметилфосфонат в
3.2.1.4 Взаимодействие 4гидрокси3,5дигиреьбутилфенилметанбисдиметилфосфоната в с гидразином.
3.2.1.5 Взаимодействие 4гидрокси3,5дигярелбутилбензилиденхлорида 1 с Оэтилдиэтилфосфинитом. 4Гидрокси3,5дижреябутилфенилметанбисдиэтилфосфиноксид г
3.2.1.6 Взаимодействие 4гидрокси3,5дияретбутилбензилиденхлорида 1 с Оэтилдифенилфосфинитом. 4Гидрокси3,5ди7еябутилфеиилметанбисдифенилфосфиноксид д
3.2.2 Взаимодействие 4гидрокси3,5дияретбутилбензилиденхлорида 1 со вторичными хлорфосфинами. Химические превращения аддуктов реакции.
3.2.2.1 Реакция 4гидрокси3,5диетсябутилбензилиденхлорида 1 с диэтилхлорфосфином. 4Гидрокси3,5дитретбутилфенилметанбисдиэтилфосфиноксид г.
3.2.2.2 Окисление 4гидрокси3,5диетбутилфенилметанбисдиэтилфосфиноксида в.
3.2.2.3 Реакции 4пщрокси3,5дииретбутилбензилиденхлорида 1 с дифенилхлорфосфином. Химические превращения хлорида 4гидрокси
3,5дилеябутилхлормстандифенилхлорфосфония и 4гидрокси3,5дишел7бутилфенилхлорметаидифенилфосфиноксида
3.2.2.3.1 Взаимодействие 4гидрокси3,5дияеябутил
бензилиденхлорида 1 с дифенилхлорфосфином.
3.2.2.3.2 Окисление 4гидрокси3,5дидедбутилфенилметан
бисдифенилфосфиноксида г.
3.2.2.3.3 Синтез 4гидрокси3,5дителбутилфенилхлорметандифенилфосфиноксида
3.2.2.3.4 Синтез 4гидрокси3,5дииетбутилфенилэтоксиметандифенилфосфиноксида
3.2.2.3.5 Взаимодействие 4гидрокси3,5дитгтбутилфенил
хлорметандифенилфосфиноксида с триэтиламином
3.2.2.3.6 Взаимодействие 4гидрокси3,5дииретбутилфснил
хлорметандифенилфосфиноксида с этанолом.
3.2.2.3.7 Взаимодействие 4гидрокси3,5дилрелбутилфенил
хлорметандифенилфосфиноксида с триэтилфосфитом
3.2.2.3.8 Взаимодействие 4гидрокси3,5дитетбутилфенилхлорметандифенилфосфиноксида с Оэтилдиэтилфосфинитом
3.2.2.3.9 4Гидрокси3,5дитлеибутилфенилмстандифенилфосфиноксидмоноэтилфосфонат гидразиния
3.3 Взаимодействие 4хлорметилен2,6дитеябутил циклогексадиен2, 5она с азотными и фосфорными
нуклеофилами.
3.3.1 Взаимодействие 4хлорметилен2,6дияретбутилциклогексадиен2,5она с азотными нуклеофилами.
3.3.1.1 Взаимодействие 4хлорметилеи2,6дилреАДбутилциклогексадиен2, 5она 8 с Ы,НЫЫтетраметилметандиамином 2а.
3.3.1.2 Взаимодействие 4хлормстилен2,6дилтбутилциклогексадиен2,5она 8 с этандиамином1,2 а.
3.3.1.3 Взаимодействие 4хлорметилен2,6дидетбутилциклогексадиен2,5она 8 с диметил4гидрокси3,5дитяелбутилбензиламином
3.3.2 Взаимодействие 4хлорметилен2,6дитеябутилциклогексадиен2,5она с фосфорными нуклеофилами
3.3.2.1 Взаимодействие 4хлорметилен2,6дилелбутилциклогексадиен2,5она 8 с триэтилфосфитом
3.3.2.2 Взаимодействие 4хлорметилен2,6дитредбутилциклогексадисн2,5она с Оэтилдифенилфосфинитом
3.4 Взаимодействие 4диметиламинометилен2,6дитретбутилциклогексадиен2,5она с фосфорными нуклеофилами.
3.4.1 Взаимодействие 4диметиламинометилен2,6дитрдбутилциклогексадиен2,5она с диэтилфосфитом
3.4.2 Взаимодействие 4диметиламинометилен2,6дитябутилциклогексадиен2,5она с триэтилфосфитом.
3.5 Взаимодействие 4фосфорилметилен2,6дителбутилциклогексадиен2,5она с фосфорными нуклеофилами.
3.5.1 Взаимодействие 4диэтилфосфорилметилен2,6дитретбутилциклогексадиен2,5она а с триэтилфосфитом
3.5.2 Взаимодействие 4дифенилфосфинилметилен2,6дитретбутилциклогексадиен2,5она с Оэтилдифенифосфинитом
3.6 Основные свойства фосфорилированных илидов
3.6.1 Взаимодействие 4гидрокси3,5дишретбутилфенил
диэтоксифосфорилметантриэтоксифосфорана а с хлористым водородом.
3.6.2 Взаимодействие 4гидрокси3,5дииеибутилфенил
дифенилфосфинилметанэтоксидифенилфосфорана б с хлористым водородом.
3.6.3 Взаимодействие 4гидроксидитредбутилфенилдиэтоксифосфорилметантриэтоксифосфорана с 2Нпсрхлорпропаном
3.6.4 Взаимодействие 4гидрокси3,5диг7енбутилфенил
дифенилфосфинилмстанэтоксидифенилфосфорана 6 с 4гидрокси
3,5диАбутилбензилиденхлоридом 1.
Основные результаты и выводы
Список использованных источников


Личный вклад автора заключается в анализе литературных данных по теме диссертации, выполнении экспериментальной работы, обсуждении и интерпретации полученных результатов и представлении их к публикации. Апробация работы. Международной научнопрактической конференции Научный потенциал мира Белгород, , XIV XV Ii i , . XVI Российской молодежной научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии г. Екатеринбург, г, Международной научн. Химия, хим. Томск, г, Ii i v i i i i , , XVIII и XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Москва, , Волгоград, , XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений V Кирпичниковские чтения Казань, , Республиканской школе студентов и аспирантов Жить в XXI веке Казань, , , , г, XXI Российской молодежной научной конференции Проблемы теоретической и экспериментальной химии Екатеринбург, , Научнотехнической конференции молодых ученых Наукоемкие химические технологии МИТХТ им. М.В. Ломоносова , Всероссийской молодежной конференции Инновации в химии достижения и перспективы Казань, , Молодежной конференции Международный год химии Казань, , Международной научнопрактической конференции молодых ученых и специалистов Молодежь. Наука. Будущее технологии и проекты Казань, , ежегодных научных сессиях КГТУКНИТУ Казань,, VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием Менделеев С. Публикации. Основные результаты работы изложены в 9 статьях, опубликованных в журналах, рекомендованных ВАК, и тезисах докладов на конференциях различного уровня региональных, всероссийских, международных. Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 3 страницах машинописного текста, включает 4 таблицы, 4 рисунка, список литературы из 5 ссылок. Работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Работа выполнена при финансовой поддержке Федеральной целевой программы Научные и научнопедагогические кадры инновационной России на годы госконтракт П. Автор выражает глубокую признательность научному руководителю д. Мукаттису Бариевичу Газизову, к. Исмагилову Равилю Кутдусовичу за неоценимую поддержку при выполнении данной работы. Автор благодарит заведующего лабораторией кафедры физики КНИТУ Зямила Шаукатовича Идиятуллина за снятие спектров ЯМР Н реакционных смесей и синтезированных соединений, а также сотрудников ИОФХ им. А.Е. Арбузова, к. Мусина Рашида Загитовича за проведение массспектрометрических исследований, КГМУ д. Семину Ирину Ивановну за проведение исследований соединений на биологическую активность, сотрудников кафедры Технологии синтетического каучука КНИТУ за проведение исследований соединений на антиоксидантную активность. Автор признателен всем принимавшим участие в настоящем исследовании за плодотворное сотрудничество. ГЛАВА 1. Реакции галогенсодержащих субстратов различного строения с реагентами нуклеофильного и основного характера занимают важное место среди химических превращений, протекающих по ионному механизму. Нуклеофильный механизм реализуется в реакциях замещения и отщепления различных типов галогеноорганических соединений. Теоретические основы реакций галогенопроизводных с нуклеофилами заложены фундаментальными работами К. Ингольда и Е. Хьюза, выполненными в гг прошлого столетия. Сформулированные ими положения нашли отражение в многочисленных научных обзорах и в монографиях по теоретической органической химии . Подробно изучено поведение бензилгалогенидов в реакциях нуклеофильного замещения. Высокая скорость нуклеофильных реакций бензилгалогенидов объясняется сопряжением электронов ароматического кольца с положительнозаряженным реакционным центром. С целью интерпретации кинетических результатов гидролиза параалкил бензилгалогенидов Дж. Бейкером и В. Натаном была выдвинута гипотеза о сопряжении стсн связей алкильных заместителей с электронами бензольного ядра явление сверхсопряжения или гиперконьюгации .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.308, запросов: 121