Палладий-катализируемое аминирование мезо-бромофенилпорфиринов диаминами и аза-соединениями как метод синтеза строительных блоков для супрамолекулярных структур

Палладий-катализируемое аминирование мезо-бромофенилпорфиринов диаминами и аза-соединениями как метод синтеза строительных блоков для супрамолекулярных структур

Автор: Михалицына, Елена Александровна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2012

Место защиты: Москва

Количество страниц: 254 с. ил.

Артикул: 6502395

Автор: Михалицына, Елена Александровна

Стоимость: 250 руб.

Палладий-катализируемое аминирование мезо-бромофенилпорфиринов диаминами и аза-соединениями как метод синтеза строительных блоков для супрамолекулярных структур  Палладий-катализируемое аминирование мезо-бромофенилпорфиринов диаминами и аза-соединениями как метод синтеза строительных блоков для супрамолекулярных структур 



Изменяя значение среды, можно поменять направление переноса электрона, тем самым, получив молекулярный переключатель. Схема 2. В году Кавалейро с сотр. Рбкатализируемого арилирования раминопорфирина арилбромидами Схема 2. В первом случае выход аминопорфирина составляет с анилином и с птолуидином, а с аминами, имеющими акцепторные заместители, реакция не происходит. В Р1катализируемой реакции в присутствии РбОАс2, ВГМЛР, КОВи в толуоле при 0 С в атмосфере азога выходы аминированных порфиринатов составили и соответственно , . Реакция аминирования была успешно проведена между йодофенил,,тримезитилпорфиринатом цинка и ароматическими, циклическими и алифатическими аминами анилином, пиридин2амином, пиперидином, морфолином, в условиях, предложенных Хартвигом с сотр. Р1СЬ1ррГ и ирембутилата натрия. В году Занг с сотр. ТГФ и 4 экв. С в присутствии, 2,5 мол. Рс1ОЛс2, 5 мол. ТгхеРЬоз, 2дициклогексилфосфинобифенил сусоеху ЗоЬпРЬоб, 2дитретбутилфосфинобифенил . ХаШрЬоэ и 8 экв. МаОВи с выходами . Схема 2. Выходы продуктов в этой реакции в значительной степени зависели от выбора лиганда. Для успешного аминирования бромофенилпорфиринов простыми ароматическими аминами наиболее эффективными оказались стерически затрудннные лиганды Тпх1еРЬо и В1КАР. Стерически затрудннные или дезактивированные амины требуют присутствия монофосфинового лиганда 2днциклогсксилфосфино2,,6диметилбифенила. Алифатические и вторичные алкил и ариламины вступают в реакцию при участии лигандов 2дициклогсксилфосфино2,6диметилбифенил и Тпх1еР1ю5, тогда как стерически затрудннные имины реагируют в присутствии монофосфинового лиганда ДоИпРИоя. В году в работах Белецкой И. П. с сотр. Гидроксипиперидины являются простыми аналогами полигидрокси лированных пиперидиновых алкалоидов, применяемых в качестве эффективных ингибиторов репликации вируса ВИЧ. Успешная комбинация двух фармакофоров можег быть полезна для целей ФДТ, флуоресцентной диагностики и создания новых антивирусных препаратов. ЖмОДЛкДШДЦД. ЫаОВи ТГФ, кипячение. ГЧНу Ж
ЫНг Н
4,
Схема 2. В ходе исследований были получены соответствующие продукты взаимодействия роктаалкилзамешнных моно и бисбромофенил порфиринов с 6 экв. Рс1ОАс2, мол. КаОВи, в диоксане при 0 С в течение ч с выходами Рис. Среди продуктов реакции аминирования бисбромофенил порфиринов было обнаружено присутствие как ди, так и моноаминированных производных, а также найден побочный продукт реакции Ргидридиого элиминирования. Ьисамннированный продукт был получен с выходами . Эти исследования также подтвердили зависимость выхода продукта реакции от выбора лиганда. Также было отмечено, что одновременно с аминированием проходили конкурирующие реакции гидроксилирования и рН элиминирования . Рис. В году этой же группой были опубликованы результаты работы по Рс1катализируемому аминированию 5,,,тстрабромофенилтетрабснзо 1 и тстранафто2,3Ь,,1порфиринов 5 первичными и вторичными аминами, такими как 1аминомстиладамантан, 2,2этан1,2диилбисоксидиэтанамин, 4метиланилин, 4хлоранилин, морфолин и азакраунб эфир Схема 2. Рс1с1Ьа2В1МАР или ШуеРИов мол. ИаОВи при 0,5 0, М концентрации в кипящем диоксанс. Схема 2. О первых примерах Рс1катализнруемого амидирования мезомоно бромопорфиринов и их цинковых и никелевых комплексов первичными и вторичными амидами стало известно из работ Суды и сотр. Схема 2. Было отмечено значительное увеличение скорости по сравнению с реакциями аминирования время реакции составляло от 1 до 5 часов и выходов при взаимодействии никелевых комплексов порфирина 0, М с бснзамндом 2 экв. Рс1ОАс2, ,4 мол. В1ЫАР и 2,4 экв. СэгСОз в кипящем диоксане. Другие амиды, такие как формамид, ацетамид и пирролидинон также эффективно вступали в реакцию с выходами . Цинковые комплексы и свободный порфирин в данных условиях обладали низкой реакционной способностью и в реакциях давали низкие выходы . Занг с сотр. ТГФ в присутствии мол. Рс1ОАс2, мол. ХатрЬоэ и 4х кратным избытком амида в расчте на одну бромидную группу , получив продукты амидирования мезо моно и бисбромированных порфиринов и их цинковых комплексов с высокими выходами, вплоть до при взаимодействии с фенилацетамидом. Зэсе 6л.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.233, запросов: 121