Синтез серасодержащих гомо- и метанофуллеренов с участием комплексных палладиевых катализаторов

Синтез серасодержащих гомо- и метанофуллеренов с участием комплексных палладиевых катализаторов

Автор: Хузин, Артур Альбертович

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2013

Место защиты: Уфа

Количество страниц: 126 с. ил.

Артикул: 6550327

Автор: Хузин, Артур Альбертович

Стоимость: 250 руб.

Синтез серасодержащих гомо- и метанофуллеренов с участием комплексных палладиевых катализаторов  Синтез серасодержащих гомо- и метанофуллеренов с участием комплексных палладиевых катализаторов 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Реакции нуклеофильного присоединения в синтезе ациклических серасодержащих производных С6офуллерена.
1.2 21Циклоприсоединсние серасодержащих соединений к Сбофуллерену.1
1.3 Синтез серасодержащих 23циклоаддуктов С6офуллерена
1.4 Реакции 24циклоприсоединения в синтезе серасодержащих
аддуктов Сбофуллерена
Заключение
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
2.1 1 иклоприсоединение серасодержащих диазоалканов к С6гфуллерену, катализируемое Рс1асас2РРЬзЕ1зА1
2.2 Каталитическое циклоприсоединение серасодержащих диазокетонов к С6офуллерену.
2.3 Термическое и каталитическое циклоприсоединение диазотиоатов к Сбофуллерену.
2.4 Трибологические свойства серасодержащих циклоаддуктов Сбофуллерена.
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Методы анализа
3.2 Очистка исходных реагентов и растворителей
3.3 Циклоприсоединение серасодержащих диазоатканов к С6гфуллерену иод действием комплексов Р1
3.4 Циклоирисоединение серасодержащих диазокетонов к Сбофуллерену в условиях металлокомплексного катализа.
3.5 Термическое и каталитическое циклоирисоединение диазотиоатов к Сбофуллерену.
3.5.1 Термическое циклоприсоединение диазотиоатов к С.
3.5.2 Каталитическое циклоприсоединение диазотиоатов к Сбо
3.6 Приготовление композиции масел.
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


В отличие от незамещнных диазотиоатов диазосоединения, содержащие заместители в аположении к диазогруппе, реагируют с Сфуллереном давая стереоизомерную смесь 5,6открытых аддуктов в условиях термической реакции, либо индивидуальные 6,6закрытые 21циклоаддукты в присутствии мол. Рбасас22РРЬз4Е1зА1. Впервые получены новые композиции масел, содержащих 0. Эффективность действия нанокомпонентных серасодержащих присадок определяли с использованием четырхшариковой машины трения, а поверхность трущихся деталей изучали с помощью электронного и атомносилового микроскопов. Практическая ценность работы. Разработаны препаративные методы синтеза практически важных серасодержащих гомо, метано и пиразолинофуллеренов с высокими выходами и селективностью. Установлено, что синтезированные серасодержащие производные С6о значительно повышают противоизносные и противозадирные свойства масел при введении последних в базовые и широко применяемые в промышленности присадки. Апробация работы. Основные положения работы были представлены на Ii i v i i i i , i, i, Международном симпозиуме Химия алифатических диазосоединений достижения и перспективы , С. Петербург, i Ii v , . XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии , Волгоград. Публикации. По теме диссертации опубликованы 4 статьи, 5 тезисов докладов, получен 1 патент РФ и 5 положительных решений на выдачу патентов РФ. Объм и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора на тему Синтез и свойства серасодержащих производных Сбофуллерена, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы 4 наименования, изложена на 6 страницах машинописного текста, содержит 2 таблицы, рисунков. ГЛАВА 1. В настоящем обзоре приведены публикации зарубежных и отечественных исследователей, посвящнные рассмотрению таких реакций как присоединение серасодержащих нуклеофилов, 21циклоприсоединение карбенов и 23циклоприсоединеиис 1,3диполярных соединений к Сбофуллерену с образованием соответствующих серасодержащих фуллереновых аддуктов. Несмотря на то, что присоединение серасодержащих нуклеофилов к Сбофуллерену является одной из первых реакций, осуществлнных в химии углеродных кластеров, число примеров синтеза ациклических серасодержащих производных Сбо весьма невелико. Одним из самых распространнных типов нуклеофильного присоединения к Сбофуллерену является присоединение Снуклеофилов, источниками которых, в основном, служат реактивы Гриньяра . Так, с использованием Снуклеофильного присоединения магнийорганического ссрасодержащего соединения к Сгфуллерену был получен 1,2дигидрофуллерен 1, содержащий сомеркаптоалкильную группировку . Сбо 2 со свободной меркаптогруппой схема 1. Основным недостатком реакции присоединения реактивов Гриньяра к Сбофуллерену является низкая селективность, а именно, образование побочных продуктов полиприсоединения. В связи с этим для селективного получения 1,2моноаддуктов с высокими выходами необходимо вводить в реакционную смесь Снуклеофила малыми порциями , . Среди других способов присоединения Снуклеофилов К СбО, широко используемых в химии фуллеренов, является взаимодействие последних с ацетиленидами металлов. Благодаря своей высокой стабильности и пониженной нуклеофильности, ацетилениды в сравнении с реагентами Гриньяра, оказались менее активными по отношению к фуллерсну, что позволило получить целевые аддукты с более высокой селективностью . Так, при взаимодействии олигофенотиазинацетилена с С6офуллереном в присутствии Ви1л были синтезированы фуллереновые диады Зав схема 2 , которые могут быть использованы в электронике в качестве нелинейных оптических материалов . Схожими электронными свойствами с соединениями 3 обладает тетратиафульваленовое производное Одфуллерена 4 . Наличие в триаде 4 СбоГТРАСбо Двух молекул Сбо, связанных между собой сопряжнной ТТРАСЗариленацстилеиовой группировкой, позволяет надеяться, что она может быть использована в качестве функциональной единицы в молекулярных электронных устройствах фотопереключатсли и фотопроводящие молекулярные провода .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.221, запросов: 121