Направленный синтез физиологически активных веществ в ряду функционализированных четвертичных фосфониевых солей и их металлокомплексов

Направленный синтез физиологически активных веществ в ряду функционализированных четвертичных фосфониевых солей и их металлокомплексов

Автор: Галкина, Ирина Васильевна

Шифр специальности: 02.00.03

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2010

Место защиты: Казань

Количество страниц: 400 с. ил.

Артикул: 4945797

Автор: Галкина, Ирина Васильевна

Стоимость: 250 руб.

Направленный синтез физиологически активных веществ в ряду функционализированных четвертичных фосфониевых солей и их металлокомплексов  Направленный синтез физиологически активных веществ в ряду функционализированных четвертичных фосфониевых солей и их металлокомплексов 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И БИОЛОГИЧЕСКАЯ
АКТИВНОСТЬ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ ФОСФОНИЕВЫХ
СОЛЕЙ И КОМПЛЕКСОВ НА ИХ ОСНОВЕ
Синтез, свойства и биологическая активность четвертичных фосфонисвых солен Литературный обзор
1.1.1. Синтез четвертичных солей фосфония
1.1.2. Синтез фосфабетаинов
1.1.3. Химические свойства четвертичных солей фосфония
1.1.4. Четвертичные соли фосфония в качестве
катализаторов межфазных реакций
1.1.5. Биологическая активность четвертичных солей фосфония
Синтез, свойства и биологическая активность
1.2. четвертичных фосфониевых солей с высшими алкильными заместителями Обсуждение результатов
1.2.1. Синтез, свойства и биологическая активность
четвертичных солей фосфония с высшими
алкильными заместителями и перспективы их применения
1.2.2. Синтез и биологическая активность комплексов четвертичных солей фосфония с 5.7дихлор4.6динитробензофуроксаном и фуразаном
1.2.3. Синтез, свойства и биологическая активность
алкилированных карбоксилатных фосфабетаинов
1.2.3.1. Реакции карбоксилатных фосфабетаинов с высшими галоидными алкилами
1.2.3.2. Антимикробное и антимикотическое действие 2карбалкоксиэтилтрифенилфосфоний бромидов на патогенную микрофлору
1.2.4. Синтез, структура и биологическая активность металлокомплексов на основе фосфорных аналогов бетаинов аминокислот
1.2.4.1. Синтез и структура металлокомплексов па основе 7п2 и фосфабетаинов
1.2.4.2. Синтез и строение гомометаллических моно и биядерных металлокомплексов на основе Сб2, Си2
и Н и фосфорных аналогов бетаинов аминокислот
1.2.4.3. Синтез и строение гетеромегаллических полиядерных комплексов на основе фосфорных аналогов бетаинов аминокислот
1.2.4.4. Синтез и структура металлокомплексных макроциклов на основе дикарбоксилатного дифосфабетаина с хлоридами и Н
1.2.4.5. Антимикробное и фунгицидное действие комплексов на основе карбоксилатных фосфабетаинов на патогенную микрофлору
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И БИОЛОГИЧЕСКАЯ
АКТИВНОСТЬ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ И АМИ
НИРОВАННЫХ БЕНЗОФУРОКСАНОВ И БЕНЗО
ФУ РАЗ АНОВ
Синтез, свойства и биологическая активность . замещенных бензофуроксанов и бензофуразанов
Литературный обзор
2.1.1. Синтез бензофуроксанов и бензофуразанов
2.1.2. Химические свойства замещенных
бензофуроксанов
2.1.3. Химические свойства замещенных бензофуразанов
2.1.4. Биологическая активность замещенных
бензофуроксанов и бензофуразанов
Реакции фосфорилирования и аминировании
2.2. замещенных бензофуроксанов и бензофуразанов
Обсуждение результатов
2.2.1. Реакции замещенных бензофуроксанов с третичными фосфинами
2.2.1.1. Реакция 5.7дихлор4.6дииитробензофуроксана с
трифенилфосфином
2.2.1.2. Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуроксана с
трициклогексилфосфином
2.2.1.3. Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуроксана с
дифенилциклогексилфосфином
2.2.1.4. Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуроксана с
трисяддметоксифенилфосфином
2.2.1.5. Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуроксана с
трисиаряфторфенилфосфином
2.2.1.6. Реакция 5.7дихлор4.6динитробснзофуроксана с
бисдиэтиламинофенилфосфином
Реакции 5.7динитробензофуроксана с трифенилфосфином
Реакции замещенных бензофуразанов с третичными фосфинами
Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуразана с
трифенилфосфином в соотношении
Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуразана с
трифенилфосфином в соотношении
Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуразана с
трициклогексилфосфином
Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуразана с трисиаяметоксифенилфосфином Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуразана с трисяртфторфенилфосфином Реакции 4нитро5.7дихлорбензофуразана с трифенилфосфином
Реакции 4метокси6хлор5.7динитробензофуразана с трифенилфосфином
Реакции 4хлор5нитробензофуразана с трифенилфосфином
Реакции аминирования замещенных бензофуроксанов различными аминами
Реакции 5.7дихлор4.6динитробензофуроксана с замещенными анилинами
Реакции 5.7дихлор4.6динитробензофуроксана с вторичными аминами
Реакции 5.7дихлор4.6динитробензофуроксана с высшими первичными аминами Реакции 5.7дихлор4.6динитробензофуроксана с сульфаниламидами
Реакция 4.6динитробензофуроксана с додециламином выделение комплексов Мейзенгеймера Реакции аминирования замещенных бензофуразанов различными аминами
Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуразана с
диэтиламином при соотношении
Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуразана с
диэтиламином при соотношении
Реакция 5.7дихлор4.6динитробензофуразана с
дибензиламином при соотношении
Реакция 4хлор5.7дипитробензофуразана с
диэтиламином при соотношении
2.2.5, Реакции 5.7дихлор4.6динитробснзофуроксана с аминами в присутствии воды 2.2.5.1. Биологическая активность аминопроизводных бензофуроксанов ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА АНТИБАКТЕРИАЛЬНЫХ, АНТИМИКОТИЧЕСКИХ, АНТИПРОТОЗОЙНЫХ, И АНТИГЕЛЬМИНТНЫХ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
3.1. Модификация молекулы Фенасала и синтез его водорастворимых производных
3.2. Синтез и апробация антигельминтной, противонематодозной композиции Дегельм, изучение токсичности препарата
3.2.1. Изучение острой токсичности препарата Дегельм
3.2.2. Изучение хронической токсичности препарата Дегельм
3.2.3. Местное действие препарата Дегельм на кожу и слизистые
3.2.4. Изучение эмбриотоксического действия препарат Дегельм
3.3. Синтез антипротозойной фармацевтической композиции Депрот при лечении эймериозов и пироплазмидозов
3.3.1. Изучение эффективности фармацевтической композиции Депрот при лечении эймериоза у сельскохозяйственных, домашних животных и птиц
3.3.2. Изучение эффективности композиции Депрот при лечении пироплазмоза собак
3.4. Разработка и экспериментальное изучение глазных лекарственных форм соли четвертичного фосфония Препарат Астра
3.4.1. Изучение местнораздражающего действия нгексадецилтрифенилфосфоиий бромида на кожу и слизистую оболочку глаз кроликов
3.4.2. Лечение экспериментального поверхностнодиффузного катарального кератита и катарального конъюнктивита у кроликов глазными каплями и мазью на основе мгексадецилтрифенилфосфоний
бромида Астра
3.4.3. Лечение экспериментального поверхностнодиффузного катарального кератита и катарального конъюнктивита у овец глазными каплями и мазыо Астра расширенная методика лечения и результаты
3.4.4. Расширенные полевые испытания глазной мази и капель Астра на животных ООО Асанбаш
ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. Методы анализа и установления структур
соединений
4.2. Синтез и очистка исходных соединений
4.3. Экспериментальная часть к главе 1
4.3.1. Экспериментальная часть к разделу 1.2.1.
4.3.2. Экспериментальная часть к разделу 1.2.2.
4.3.3. Экспериментальная часть к разделу 1.2.3.
4.3.4. Экспериментальная часть к разделу 1.2.4.
4.4. Экспериментальная часть к главе 2
4.4.1. Экспериментальная часть к разделу 2.2.1.
4.4.2 Экспериментальная часть к разделу 2.2.2.
4.4.3. Экспериментальная часть к разделу 2.2.3.
4.4.4. Экспериментальная часть к разделу 2.2.4.
4.4.5. Экспериментальная часть к разделу 2.2.5.
4.5. Экспериментальная часть к главе 3
4.5.1. Экспериментальная часть к разделу 3.1.
4.5.2. Экспериментальная часть к разделу 3.2.
4.5.3. Экспериментальная часть к разделу 3.3.
4.5.4. Экспериментальная часть к разделу 3.4.
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


Эта альтернативная модель механизма межфазного катализа означает, что катализатор не выходит из органической фазы обмен анионов происходит на границе раздела фаз. Несмотря на более глубокую термодинамическую обоснованность механизма межфазного катализа, показанного на этой схеме, в литературе, тем не менее, обычно приводится простой и наглядный каталитический цикл Старкса. Однако все вышесказанное относительно механизма межфазного катализа ни в коем случае не умаляет синтетический аспект этих реакций и той огромной работы, которая была проделана Старксом в целях синтетического использования межфазного катализа. Данные работы показывают, что фосфониевые соли Старкса в системах толуол водная щелочь или октилцианид водная щелочь агрегированы и гидратированы п молекулами воды. В растворе, при концентрации 0. М, степень агрегации составляет 1,. Старксом же была испытана каталитическая активность фосфониевых солей в различных реакциях органического синтеза обмена галогенов, окисления олефинов перманганатом, восстановления борогидридом натрия, гидролиза сложных эфиров и сульфохлоридов. После работ Старкса гексадецилтрибутилфосфоний бромид, как катализатор межфазного переноса, был использован во многих реакциях например, для синтеза диалкилсульфидов , обмена галогенов на фтор при действии КР2Н с выходом до одновременно образуются в некотором количестве олефины и спирты , синтеза хлористых алкилов из спиртов при действии водной соляной кислоты , восстановления дисульфидов и сульфиниминов , обмена мстилсульфонатной группы на галоген , расщепления простых эфиров при действии НВг выходы , присоединения НС1 при действии водной соляной кислоты на олефины выход , то же в отношении НВг и ГП необходимо отметить, ЧТО РЬ2СНСП2 не присоединяет НВг и во многих других реакциях . РИМеЫаОН, НгОКат. Кат. ВщРг. При этом применяются эквимольные количества КТ и тетрафенилфосфонийбромида. Кат. Р1цРВг
ЯзРЯХ чтаОН ЯзРО КН
Действительно, в условиях межфазного катализа гидролиз солей фосфония протекает довольно легко . Несмотря на то, что четвертичные фосфониевые соли являются, в общем, отличными межфазными катализаторами, в ряде случаев они не лишены недостатков. Например, соли четвертичного основания, содержащие короткие и средней длины алкильные группы, разлагаются при высоких температурах свыше 0 С0 0 С0 и при низких в сильнощелочных средах, а также в присутствии сильно нуклеофильных анионов, таких как фенолятион. Краунэфиры и криптанды устойчивы в этих условиях, но они намного дороже в раз четвертичных солей фосфония, следовательно, в промышленности их необходимо регенерировать для повторного использования, что еще более удорожает стоимость продукта. Другая альтернатива межфазным катализаторам на основе солей фосфония полиэфиры с открытой цепью, в основном полиэтилденгликоли, устойчивы и довольно дешевы, но их применение существенно ограничивает невысокая активность. Таким образом, на сегодняшний день соли фосфония остаются самыми перспективными межфазными катализаторами, поэтому понятен неослабевающий интерес к химии этих соединений. Можно полагать, что основная причина быстрого распространения метода МФК это пока что единственная возможность достижения впечатляющих результатов простыми приемами, доступными в любой лаборатории мира. Вероятно, первый синтез фосфониевой соли иодида фосфония, по мнению Ван Везера , был осуществлен в начале века X. Бийярдьсром в году из РН3 и . Лишь только через 0 лет появились первые сообщения о биологической активности солей фосфония сравнительно высокого молекулярного веса, которые проявили хорошие дезинфицирующие свойства. К сожалению, лишь через десятки лет в литературе стали появляться результаты глубоких исследований, например, ученых Токийского института технологии о высокой антимикробной . Антимикробная активность указанных фосфониевых солей с различной длиной от Сю до С8 одного или двух алкильных радикалов была изучена на видах микроорганизмов, включая культуры устойчивого к метициллину золотистого стафилококка. При этом было установлено, что антимикробная активность выше у одноцепочечных фосфониевых солей и чем длиннее алкильный радикал, тем выше активность.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.218, запросов: 121