Новые ариламидные хиральные низкомолекулярные селекторы в жидкостной хроматографии

Новые ариламидные хиральные низкомолекулярные селекторы в жидкостной хроматографии

Автор: Шамшурин, Дмитрий Владимирович

Шифр специальности: 02.00.02

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 148 с. ил.

Артикул: 2978206

Автор: Шамшурин, Дмитрий Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Новые ариламидные хиральные низкомолекулярные селекторы в жидкостной хроматографии  Новые ариламидные хиральные низкомолекулярные селекторы в жидкостной хроматографии 

Введение
2. Обзор литературыб
2.1. Общая модель хирального распознавания при хроматографическом
разделении.
энаитиомеров.
2.2. Классификация хиральных неподвижных фаз
2.2.1. Ковалентно закрепленные хиральные селекторы.
2.2.2. Полимерные хиральные селекторы.
2.3. Строение и методы синтеза хиральных неподвижных фаз на основе низкомолекулярных селекторов.
2.4. Эволюция хиральных неподвижных фаз, работающих по принципу образования комплексов с переносом заряда
2.5. Хиральные неподвижные фазы, содержащие ядонорную и лакцепторную группы.
2.6. Модель энантиораспознаваиия для хиральных селекторов, работающих по принципу образования комплексов с переносом заряда.
2.7. Прочие хиральные неподвижные фазы на основе низкомолекулярных хиральных селекторов.
2.8. Новые подходы при синтезе ХНФ на основе низкомолекулярных хиральных селекторов.
2.9. Заключение
3. Экспериментальная часть
3.1. Исходные вещества, аппаратура, методика эксперимента
3.2. Синтез сорбентов
3.3. Изучение параметров матриц полученных ХНФ.
3.4. Изучение хроматографических свойств силикагеля, модифицированного хитозаном и его производными.
3.5. Изучение адсорбции оптических изомеров 1,Гбинафтил2,2диола на хиральных неподвижных фазах
3.6. Характеристика синтезированных хиральных селекторов.
3.7. Хроматографическое исследование сорбентов.
3.8. Изучение энантиоселективных свойств сорбентов, модифицированных М0пропилК8 1 фенилэтилтиооксамидом.
3.9. Изучение удерживания тестовых соединений на силикагеле,
модифицированном К3,5динитро,4хлорЬфенилаланинолом1Ю
3 Изучение энантиоселективных свойств сорбентов, модифицированных ДНБфенилапанинолом.
4. Выводы.
5. Список литературы
1. Введение
Актуальность


Дальнейшая классификация может быть основана на происхождении молекул селектора природные или синтетические, содержании тех или иных функциональных групп, проявлении различных типов взаимодействий. Основные классы хиральных селекторов и типы взаимодействий, проявляемых ими, приведены в табл. Табл. I. Классификация хиральных неподвижных фаз по структуре и механизмам взаимодействия 2. Множественные водородные связи и ях взаимодействия, часто выраженный аффинный характер разделения Белки, глнкопротеины, включая оросомукоид, овокомукоид, альбумины, трипсин и др. Множественные водородные связи в сочетании со сгерическими затруднениями во внутренних полостях полимеров Полисахариды, включая модифицированные целлюлозу, крахмал, декстраи, хитозан и др. Присутствие групп, способных к проявлению тех или иных взаимодействий, в структуре хирального селектора обязательное условие, которое, однако, не гарантирует возникновения хиральных свойств. Как было отмечено, требуется как минимум трехцентровое взаимодействие, чтобы процесс энантиораспознавания стал возможен. Причем, что особенно важно, это трехцентровое взаимодействие должно нести информацию о хиральности молекулы селектора. В простейшем случае это подразумевает расположения функциональных групп вокруг асимметрического атома углерода. Как следует из таблицы, природа взаимодействий, проявляемых молекулами хиральных селекторов, может быть самой разнообразной. Уже одного типа взаимодействий может оказаться достаточным для разделения энантиомеров. Но, в большинстве случаев разделение осуществляется за счет комбинации различных типов взаимодействий. Определяющим фактором в проявлении тех или иных взаимодействий является строение хирального селектора. Далее рассмотрено строение хиральных селекторов рис. Рис. Структурные формулы ковалентно закрепленных хиральных селекторов с образованием нескольких водородных связей 1, макроциклических краунэфиров 2, антибиотика тикопланина 3, рциклодекстрина 4 и полимерных хиральных селекторов на основе полиамидов 5, изотактических метакрилатов 6 и производных полисахаридов 7. В основе механизма хирального распознавания пространственной структуры энантиомеров для данных селекторов используется многоточечное образование водородных связей. В своих работах Хара и сотр. В неводных средах, способствующих проявлению взаимодействий за счет образования водородных связей, образуются диастереомерные пары между молекулой селектора и молекулами оптических изомеров разделяемого вещества. Устойчивость диастсрсомсрных пар ассоциатов определяется конформацией молекул, и, для ряда структур например, Ыациламинокислот наблюдается различие в их устойчивости, за счет чего и происходит разделение энантиомеров. Соединения с лдонорными или лакцепторпыми свойствами Для селекторов такого типа характерен существенный вклад ароматического лксвязывания в процесс удерживания сорбата. Если заряд может быть перенесн с молекулы донора на молекулу акцептора, пара образует комплекс, прочность которого в ряде случаев довольно высока. Большинство яакцепторных сорбатов можно разделить с высокой эффективностью и селективностью на сорбенте, полученном ковалентным связыванием Ыпроизводных аминокислот с силикагелсвой матрицей. Исходя из представлений теории трхточечного взаимодействия, Пиркл объяснил успешные результаты разделений на таких сорбентах одновременным действием лквзаимодействий и образованием водородных связей в неполярном растворителе, выполняющем роль подвижной фазы. Способность металлов образовывать комплексы используется в целях разделения энантиомеров уже давно. Основополагающие работы в этой области выполнены проф. Даванковым, который еще в г. Предложенный им метод предусматривает закрепление Ьпролина на хлорметилированном сополимере стирола с дивиннлбепзолом и использование для разделения тройных комплексов, образующихся в присутствии ионов меди II и анионов аминокислот. Поскольку аминокислотные лиганды противоположной оптической конфигурации образуют диастереомерные комплексы, любое различие в стабильности этих комплексов обязательно приводит к различию в хроматографической подвижности энантиомеров аминокислот.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.204, запросов: 121