Высокоэффективная комплексообразовательная хроматография ионов металлов

Высокоэффективная комплексообразовательная хроматография ионов металлов

Автор: Нестеренко, Павел Николаевич

Шифр специальности: 02.00.02

Научная степень: Докторская

Год защиты: 1999

Место защиты: Москва

Количество страниц: 468 с.

Артикул: 251177

Автор: Нестеренко, Павел Николаевич

Стоимость: 250 руб.

Высокоэффективная комплексообразовательная хроматография ионов металлов  Высокоэффективная комплексообразовательная хроматография ионов металлов 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ПРИМЕНЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИХ СОРБЕНТОВ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ В ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Классификация методов ВЭЖХ, используемых лля разделения металлов
1.2. Основные принципы варьирования удерживания и селективности разделения ионов металлов в ВЭКХИ
1.3. Комплексообразующие сорбенты дя ВЭКХИ
1.3.1. Историческая справка
1.3.2. Требования к сорбентам в ВЭКХИ
1.3.3. Способы получения комплексообразующих сорбентов .
1.3.3.1. Ковалентное закрепление лигандов
1.3.3.2. Импрегнированис гидрофобных матриц
1.3.3.3. Динамическое модифицирование
1.4. Факторы, влияющие на удерживание и селективность разделения металлов в
1.5. Варианты элюирования в ВЭКХИ
1.5.1. Изократическос элюирование
1.5.2. Градиентное элюирование
1.6. Применение ВЭКХИ в анализе объектов
1.7. Промышленно выпускаемые сорбенты, пригодные для ВЭКХИ ГЛАВА 2. ПРИБОРЫ, ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАГЕНТЫ, МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1. Высокоэффективная жидкостная хроматография
2.1.1. Оборудование
2.1.2. Детектирование разделяемых ионов металлов
2.1.3. Хроматорафнческие колонки
2.1.4. Общие методики иммобилизации функциональных соединений на поверхности кремнезема
2.1.5. Динамическое модифицирование сорбентов органическими реагентами
2.1.6. Заполнение хроматографических колонок и их тестирование
2.1.7. Методы определен ия емкости сорбентов
2.1.8. Реагенты
2.2. Колоночная жидкостная хроматография низкого давления
2.3. Капиллярный зонный электрофорез
2.3.1. Оборудование
2.3.2. Реагенты
2.3.3. Рабочие капилляры
ГЛАВА 3. ДИНАМИЧЕСКОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТИ СОРБЕНТОВ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИМИ РЕАГЕНТАМИ В ОФ ВЭЖХ ХЕЛАТОВ
3.1. Механизм удерживания ионов металлов в системе гидрофобный сорбент комнлексообразующая подвижная фаза
3.2. Влияние природы хелатообразующего лиганда в составе подвижной фазы на разделение переходных металлов
3.2.1. Нитрозососдинения
3.2.2.8Оксихинолин
3.2.3. Пиридинмоиокарбоновые кислоты
3.2.4. Пиридинднкарбоновые кислоты
3.2.4.1. Дипиколиновая кислота
3.2.4.2. Хинолиновая кислота
3.2.5. Сравнение хроматографических свойств лиридинкарбоновых кислот и их комплексов с переходными металлами
3.2.5.1. Хроматофафнчсскос поведение пирндинкарбоновых кислот
3.2.5.2. Хроматографическое поведение комплексов лиридинкарбоновых кислоте переходными металлами
3.2.5.3. Прямое фотометрическое детектирование комплексов металлов с пирцдкнкарбоновыми кислотами.
3.3. Аналитическое применение
3.3.1. Определение металлов в виде пиколинатов
3.3.2.0предслснис металлов в виде хинальдинатов
3.4. Выводы
ГЛАВА 4. ПРИМЕНЕНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ДЛЯ РАЗДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ В КАПИЛЛЯРНОМ ЗОННОМ ЭЛЕКТРОФОРЕЗЕ
4.1. Основы метода
4.2. Разделение комплексов алкилкобальта III с 0 и 2 основаниями Шиффа методом КЗЭ
4.2.1. Оптимизация условий разделения комплексов алкилкобальтаТП
4.2.2. Определение индивидуальности комплексов алкилкобальта Ш
4.3. Разделение комплексов урана1 и лантанидов с использованием внутрнкапиллярного комплексообразоваиия с арсеназо III
4.3.1. Адсорбционные взаимодействия комплексов арсеназо III с ураномг1 и лантанидами с поверхностью рабочего капилляра при внутрикапиллярном комплсксообразовании
4.3.2. Кинетическая устойчивость комплексов металлов с арсеназо III
4.3.3. Оптимизация состава фонового электролита
4.4. Выводы
ГЛАВА 5. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ИМПРЕГНИРОВАННЫХ И ДИНАМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СОРБЕНТОВ
5.1. Сорбепты, полученные импрегнировзнием гидрофобных сорбентов
5.2. Сорбенты, полученные адсорбционным модифицированием поверхности гидрофобных сорбентов мстнлтнмоловым голубым
5.2.1. Разделение ионов переходных металлов с использованием обращеннофазовых сорбентов и подвижной фазы, содержащей добавки метилтимолового голубого
5.2.2. Использование 4хлородипиколнновой кислоты для динамического модифицирования ПСДВБ
5.3. Закономерности удерживания ионов металлов на динамически модифицированных сорбентах.
5.4. Выводы
ГЛАВА 6. ЗАКОНОМЕРНОСТИ УДЕРЖИВАНИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ НА СОРБЕНТАХ С КОВАЛЕНТНО ПРИВИТЫМИ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮ1ЦИМИ РЕАГЕНТАМИ
6.1. Сравнение различных типов хомплсксообразующих сорбентов с однотипными функциональными группами для использования в ВЭКХИ
6.2. Влияние природы матрицы сорбента
6.3. Влияние химической природы функциональной группы
6.3.1. Закрепленные на силикагеле тиазолилазососдинсния
6.3.2. Ковалентно закрепленный ализарин 3 6.3.3 ХМК с привитыми ламиносалицнловой кислотой или ее сульфопроизводным
6.3.4. Ковалентно закрепленный 8Оксихинолин
6.3.5. Силикагель с привитыми группами амидоксима
6.3.6. Химически модифицированный силикагель с привитыми группами ИДК
6.3.6.1. Влияние пористой структуры кремнезема на свойства ИДКБЮг
6.3.6.2. Закономерности удерживания ионов металлов на ИДКЯЮз
6.3.7. Силикагель с привитыми группами аминофосфоиовой кислоты
6.4. Применение комплексообразующих сорбентов в ВЭКХИ
6.4.1 .Изократичсскос разделение лантанидов и иттрия.
6.4.2. Определение следовых количеств переходных металлов в морской воде.
6.5. Выводы
1 Л А ВА 7. ХРОМАТОФОКУСИРОВАИЕ ПЕРЕХОД 1ЫХ МЕТАЛЛОВ
7.1. Основы метода
7.2. Ко.мплексообразутопше ионообменники для хроматофокусирования переходных металлов
7.2.1. Кислотноосновные свойства сорбентов и их буферная емкость
7.2.2. Комплсксообразующие свойства сорбентов для хроматофокусирования
7.3. Выбор подвижной фазы
7.3.1. Стартовый буферный раствор
7.3.2. Полибуферный элюент
7.3.2.1. Полиамфолитные нолибуферные элюент ы
7.3.2.2. Полнбуферныс элюенты на основе многокомпонентных смесей
7.4. Применение индуцированных внутренних градиентов для разделения переходных металлов
7.4.1. Формирование индуцированных градиентов
7.4.2. Разделение переходных металлов с индуцированными градиентами
7.5. Разделение переходных металлов с использованием внутренних градиентов
7.5.1. Разделение металлов на сорбенте РВЕ
7.5.2. Разделение металлов на аминосодсржащнх ХМК
7.5.3. Разделение переходных металлов на ТЭПАi, в хроматографической системе высокого давления
7.5.4. Изокондуктивные градиенты и возможность кондуктомстричсского детектирование переходных металлов в условиях градиентного элюирования
7.6. Выводы
ГЛАВА 8. ИОНООБМЕННЫЕ СВОЙСТВА СИЛИКАГЕЛЕЙ С ПРИВИТЫМИ АМИНОКИСЛОТАМИ
8.1. Выбор аминокислотных лигандов для закрепления на поверхности силикагеля
8.2. Общая характеристика аминокислотных сорбентов
8.2.1. Кислотноосновное титрование
8.2.2. Сорбционные методы
8.2.3. Электрофоретические методы
8.2.4. Оценка ионообменных свойств ХМК с привитыми аминокислотами по удерживанию органических иоиогенных соединений
8.3. Катионообменные свойства ХМК с привитыми аминокислотами
8.3.1. Удерживание и селективность разделения катионов щелочных и щелочноземельных металлов
8.3.2. Разделение катионов щелочных и щелочноземельных металлов
8.3.3. Влияние природы и содержания органических растворителей в элюенте на удерживание катионов металлов
8.3.4. Влияние ионной силы элюента на удерживание катионов металлов
8.3.5. Влияние температуры хроматографической колонки на разделение катионов металлов
8.4. Анионообменные свойства ХМК с привитыми аминокислотами
8.5. Цвиттерионообмснные свойства ХМК с привитыми аминокислотами
8.6. Разделение амфолитных соединений на цвитгерионных сорбентах
8.7.1Тримснснис аминокарбоксильных катнонообмеиников в анализе вод
8.8. Выводы
9. ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
9. СПИСОК ЛИТЕРАТЗФЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


Фталсиновый нм, 0 м2г 8,8 3,7, ШКЮэ Мп, гм, са. НатШоп РКР1, нм. М8,Са или ,2 8г,Ва, 0. М КЛОз. Хромазурол С нм, 0 м2г 3 8. М КШз А1. Са. М КОД м8. Продолжение табл. Метшггимоловый голубой нм, 0 мг 8. Юнм 5 6 мМ градиент в присутствии 0. Глицинкрезоловый красный нм, 0 м2г, 7 8. М , . КФК в элюент позволили не только селективно разделить Мд. СаП на колонке с пористым углеродным сорбентом , но и количественно определить их содержание в морской воде с использованием фотометрическою детектирования в видимой области. При использовании растворов миндальной кислоты в качестве элюеитов для разделения ионов переходных металлов, лантанидов и актиноидов на колонке с октадецилсиликагелем ОДС авторы и стремились избежать динамического модифицирования поверхности октадецилсиликагсля. Однако, порядок элюирования металлов с колонки и зависимость их удерживания от элюента свидетельствуют о наличии динамического модифицирования поверхности ОДС и комплексообразовання на поверхности. Важным достоинством динамического модифицирования является простая возможность регулирования емкости получаемых комплексообразующих сорбентов посредством изменения состава элюента, например, содержания в нем органическою растворителя. Однако, неопределенность распределения лиганда вдоль слоя сорбента в хроматографической колонке, также как и образование гидрофобных комплексов в подвижной фазе, а, следовательно, и появление дополнительного плохо прогнозируемого вклада в удерживание являются факторами, весьма затрудняющими интерпретацию механизма разделения металлов. Комплсксообразованис с катионами щелочных и щелочноземельных металлов выражено обычно намного слабее, чем для переходных и тяжелых металлов. Данные различия менее заметны в случае ионного обмена. Например, селективность сульфокатионообмешшка к катионам щелочноземельных металлов выше, чем к большинству двухзарядных катионов переходных н тяжелых металлов 2. Сродство сульфо и карбоксильного катионообменников к лантан идам увеличивается от III к лНГ , тогда как для комплексообразонания характерен обратный порядок увеличения сродства . Аналогично, для фосфорнокислых катионообменников селективности к катионам щелочноземельных металлов, проявляемые вследствие комплсксообразования н ионного обмена, антнбатны. Более сложно отличить селективность анионного обмена комплексных анионов металлов, образующихся в подвижной фазы при наличии в ней комплексообразовагеля. Как было отмечено ранее, реализация комплсксообразования как основного механизма разделения в ВЭЖКХ достигается при частичном или полном подавлении ионообменных взаимодействий посредством создания в элюенте высокой ионной силы. Увеличение вклада комплсксообразования в удерживание ионов металлов и, следовательно, доминирование комплсксообразования над ионообменными взаимодействиями достигается также при увеличении температуры хроматографической колонки и изменении элюента. Вторичные взаимодействия в ВЭКХИ могут также дополнительно регулироваться добавлением оргапических растворителей в ПФ. Ионная сию. Ионная сила элюента оказывает заметное влияние на удерживание ионов в ИОХ и ИХ, но комплексообразованне на поверхности сорбента практически не зависит от этого параметра, поэтому в ВЭКХИ изменение удерживания с увеличением ионной силы обычно ассоциируется с подавлением электростатических взаимодействий разделяемых ионов с заряженными комплсксообразующими группами. Тем не менее, ионная сила оказывает влияние и на комплексообразованне через изменение коэффициентов активности и, следовательно, констант устойчивости комплексов. Как видно из уравнения , значения констант устойчивости комплексов Си II с этилендиамином, образующихся в гомогенных условиях при С, незначительно увеличиваются с увеличением ионной силы раствора. Для амфолитных лигандов, таких как ИДК, характерно первоначальное снижение величины константы устойчивости, а затем ее увеличение ,. Рис. Влияние ионной силы элюента на сорбцию Си комплексообразующими ионообменниками комплекситамн, отличающимися по заряду поверхности. Поданных 8.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.243, запросов: 121