Возможности термолинзовой спектрометрии в кинетических методах анализа

Возможности термолинзовой спектрометрии в кинетических методах анализа

Автор: Кузнецова, Вера Владимировна

Шифр специальности: 02.00.02

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2006

Место защиты: Москва

Количество страниц: 246 с. ил.

Артикул: 3301089

Автор: Кузнецова, Вера Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Возможности термолинзовой спектрометрии в кинетических методах анализа  Возможности термолинзовой спектрометрии в кинетических методах анализа 

ВВЕДЕНИЕ
У слова ые обозначения
ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ТЕРМООПТИЧЕСКАЯ СПЕКТРОМЕТРИЯ
1.1. КРАТКАЯ СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА
МЕТОДОВ ТЕРМООПТИЧЕСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
1.2.1. Термолинзовая спектрометрия
2.2.2. Времяразрешеншя термолинзовая спектрометрия
1.1.3. Скрещеннолучевая термолинзовая спектрометрия
1.1.4. Термолинзовая микроскопия
1.2. ОСНОВНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ТЕРМОЛИНЗОВОЙ
СПЕКТРОМЕТРИИ
2.2.2. Инструментальная чувствительность
1.2.2. Характеристики как метода молекулярной абсорбционной
спектроскопии
1.2.3. Характеристики как калориметрического метода
1.2.4. Характеристики как силового и геометрического метода
1.2.5. Влияние лазерного излучения
1.2.6. Термооптические характериапики среды
1.3. ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ 1
ГЛАВА 2. СОВРЕМЕННЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ РАЗВИТИЯ
КИНЕТИЧЕСКИХ МЕТОДОВ АНАЛИЗА
2.1. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
2.2. КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ РЕАКЦИИ
2.3. НЕКАТАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
2.4. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЕ КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
2.5. СОВРЕМЕННОЕ ОБОРУДОВАНИЕ В КИНЕТИЧЕСКОМ ЭКСПЕРИМЕНТЕ И МАТЕМАТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
2.5.1. Требования к инструментальным методам в кинетическом
эксперименте
2.5.2. Проточноинжекционный анализ
2.5.3. Математическая обработка данных в кинетических методах
анализа
2.6. ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ
ГЛАВА 3. КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ В ТЕРМОЛИНЗОВОЙ
СПЕКТРОМЕТРИИ
3.1. ТЕРМОЛИНЗОВАЯ СПЕКТГОМЕТРИЯ ДЕТЕКТОР В
КИНЕТИЧЕСКИХ МЕТОДАХ АНАЛИЗА
3.2. ТЕРМОЛИНЗОВАЯ СПЕКТГОМЕТРИЯ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ И ФИЗИКОХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК РЕАКЦИИ
3.3. ТЕРМОЛИНЗОВАЯ СПЕКТГОМЕТРИЯ АКТИВНЫЙ ЭЛЕМЕНТ
УПРАВЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИЕЙ И МЕТОД МОНИТОРИНГА В РЕЖИМЕ РЕАЛЬНОГО ВРЕМЕНИ
3.4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ 3.
ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ РАБОТЫ
ГЛАВА 4. РЕАГЕНТЫ АППАРАТУРА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
4.1. РЕАГЕНТЫ
4.1.1. Неорганические реагенты
4.1.2. Органические реагенты
4.2. РАСТВОРИТЕЛИ
4.3. ИСХОДНЫЕ РАСТВОРЫ
4.3.1. Исходные растворы неорганических реагентов
4.3.2. Исходные растворы органических реагентов
4.4. АППАРАТУРА
4.4.1. Термолинзовый спектрометр
4.4.2. Аппаратура для спектрофотометрического детектирования
поглощения
4.4.3. Аппаратура для вспомогательных измерений
4.5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ЭКСПЕРИМЕНТА
4.5.1. Характеристики термолинзового эффекта
4.5.2. Обработка кинетических кривых
4.6. УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ
И МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
4.6.1 Условия определения физикохимических характеристик реакций
методики к главе 6
4.6.2. Условия определения компонентов реакций по традиционным аналитическим сигналам, характеризующим скорость
методики к главе 7
4.6.3. Исследование броматного осциллятора БелоусоваЖаботинского
методики к главе 8
4.6.4. Условия определения компонентов реакций по новым
аналитическим сигналам при термолинзовом контроле скорости методики к главе 9
ГЛАВ 5. ВЛИЯНИЕ ИНСТРУМЕНТАЛЬНЫХ ПАРАМЕТРОВ
ТЕРМОЛИНЗОВОГО СПЕКТРОМЕТРА, ТЕМПЕРАТУРЫ И РЕАКЦИОННОЙ СРЕДЫ
5.1. ВЛИЯНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ ПРИ
ТЕРМОЛИНЗОВОМ ЭФФЕКТЕ НА ИССЛЕДУЕМЫЕ СИСТЕМЫ
5.1.1 Оценка изменения температуры при термолинзовом эффекте в
различных растворителях
5.1.2. Оценка изменения температуры при термолинзовом эффекте в
коллоидных средах
5.1.3. Оценка изменения температуры в исследуемых
индикаторных системах
5.2. ВЛИЯНИЕ ИНСТРУМЕНТАЛЬНЫХ ПАРАМЕТРОВ
ТЕРМОЛИНЗОВОГО СПЕКТРОМЕТРА И ТЕРМООПТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК СРЕДЫ НА ИССЛЕДУЕМЫЕ СИСТЕМЫ
5.2.1. Чувствительность термолинзовых измерений
5.2.2. Воспроизводимость термолинзовых измерений
5.3. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА ИССЛЕДУЕМЫЕ СИСТЕМЫ
5.3.1. Конвекция в различных растворителях
5.3.2. Влияние ПАВ на термолинзовые измерения
5.4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ 5ЦЗ
ГЛАВА 6. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ИНДИКАТОРНЫХ
РЕАКЦИЙ ПРИ ПОМОЩИ ТЕРМОЛИНЗОВОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
6.1. ОКИСЛЕНИЕ АНИЛИНА БРОМАТИОНАМИ
6.2. СОЧЕТАНИЕ 4АМИНОФЕНОЛА С РЕЗОРЦИНОМ
6.3. ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ
ГЛАВА 7. ТЕРМОЛИНЗОВОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ
ИНДИКАТОРНЫХ РЕАКЦИЙ
Изученные индикаторные реакции. Критерии выбора и характеристики.
7.1. НЕКАТАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
7.1.1. Определение 4аминофенола по реакции его сочетания с резорцином в
щелочной среде
7.1.2. Определение пирокатехина и резорцина по реакции окисления
броматионами в кислой среде
7.1.3. Определение анилина
7.1.4. Определение пнитроанилина
7.1.5. Определение суммы анилинов в смеси анилин 4нитроанилин
7.2. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЕ КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
7.2.1. Предварительные эксперименты
7.2.2. Обработка данных поверхностей
7.2.3. Проверка работы метода по методу п введенонайдено
7.2.4. Оценка метрологических характеристик метода
7.3. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
7.3.1. Определение ванадияУ по их каталитическому действию па реакцию
окисления анилина броматионами в кислой среде
7.3.2. Определение пирокатехина по его активирующему действию на
ванадийУ, катализирующий реакцию окисления анилина броматионами в кислой среде
7.3.3. Определение 8оксихинолиш по его активирующему действию на
ванадийУ, катализирующий реакцию окисления анилина броматионами в кислой среде
7.3.4. Сравнение пирокатехина и 8оксихинолина как активаторов
каталитической активности ванадияV
7.4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ 7
ГЛАВА 8. ТЕРМОЛИНЗОВОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ БЕЛОУСОВАЖАБОТИНСКОГО
8.1. ПРИНЦИПЫ ВЫБОРА КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ РЕАКЦИИ
8.1.1 Механизм ФилдаКерешаНойеса 9
8.2. ИССЛЕДОВАНИЕ БРОМАТНОГО ОСЦИЛЛЯТОРА С ТРИС1.ФЕНАНТРОЛИНАТОМ ЖЕЛЕЗААП ПРИ ПОМОЩИ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ
8.2.1 Определение оптимальной концентрации серной кислоты
8.2.2 Определение оптимальной концентрации малоновой кислоты
8.2.3. Соотношение концентраций железаП и 1,фенантролиш
8.2.4. Соотношение концентраций железаП и броматионов
8.2.5. Особенности броматного осциллятора с трис 1,фенантролинатом железаП при спектрофотометрическом контроле
за ходом реакции
8.2.6. Влияние бромидионов на реакцию ЕелоусоваЖаботинского при
спектрофотометрическом контроле за ходом реакции
8.3. ИССЛЕДОВАНИЕ БРОМАТНОГО ОСЦИЛЛЯТОРА С ТРИСП ,
ФЕНАНТРОЛИНАТОМ1ЖЕЛЕЗАЛП ПРИ ТЕРМОЛИНЗОВОМ ДЕТЕКТИРОВАНИИ
8.3.1. Изменение условий реакции БелоусоваЖаботинского для термолинзового контроля за ходом реакции
8.3.2. Сравнение поведения броматных осцилляторов
8.3.3. Влияние бромидионов на реакцию БелоусоваЖаботинского при
термолинзовом мониторинге
8.4. ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ 8
ГЛАВА 9. ОСОБЕННОСТИ ТЕРМООПТИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ СКОРОСТИ
ИНДИКАТОРНЫХ РЕАКЦИЙ
9.1. ЭФФЕКТЫ, НАБЛЮДАЕМЫЕ ПРИ ТЕРМОЛИНЗОВОМ КОНТРОЛЕ
СКОРОСТИ ИНДИКАТОРНЫХ РЕАКЦИЙ
9.1.1. Изменение термооптических характеристик среды
в ходе протекания индикаторных реакций и конвекционные колебания
термолинзового сигнала
9.1.2. Автоускорение коагуляции коллоидных продуктов реакции окисления
анилина броматионами в кислой среде
9.1.3. Образование люминесцирующих продуктов реакции окисления
резорцина и пирокатехина периодатионами
9.2. НОВЫЕ АНАЛИТИЧЕСКИЕ СИГНАЛЫ, ОСНОВАННЫЕ НА
ЭФФЕКТАХ, ВОЗНИКАЮЩИХ ПРИ ТЕРМОЛИНЗОВОМ КОНТРОЛЕ
СКОРОСТИ
9.2.1. Коэффициент увеличения чувствителышсти линейная функция
концентрации продуктов реакции
9.2.2. Коэффициент увеличения чувствительности функция свойств
коллоидной системы числа и размера частиц и функция эффективной
мощности лазерного излучения
9.2.3 Период конвекционных колебаний термолинзового сигнала
9.2.4. Характериапики кривой автоускорения коагуляции
9.2.5. Интенсивность люминесценции для реакции окисления
пирокатехина и резорцина броматионами
9.3. ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ГЛАВЕ 9
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


В. Орлова, В. В. Кузнецова, А. В. Пихтарь V Международная экологическая конференция студентов и молодых ученых. Москва, Россия. С. . Проскурнин М. А. Определение иаминофенола в парацетамоле по его реакции с резорцином при помощи термолинзовой спектрометрии М. А. Проскурнин, Н. В. Орлова, В. В. Кузнецова, Н. С. Евтушенко, А. В. Пихтарь в кн. VIII Российский Национальный конгресс Человек и Лекарство. Тезисы докладов. Москва, . С. 5. М.А. Ivii ii i i . V. v, . V. v, V v, V. V. v Ii i i. I.6 , . V. v, . V. v, vv, V. V. v Ii i ii i. I . Проскурнин Метрологические аспекты оптимизации методик термолинзового определения М. А. Проскурнин, В. В. Черныш, В. В. Кузнецова Актуальные проблемы аналитической химии. Тезисы докладов. Москва, Россия. Т. 1. С. . Проскурнин М. А. Изучение реакции БелоусоваЖаботинского методом термолинзовой лазерной спектрометрии М. А. Проскурнин, Д. А. Недосекин, В. В. Кузнецова Актуальные проблемы аналитической химии. Тезисы докладов. Москва, Россия. Т. 1. Ivii vi i ii i i, V. V. v, iXII Ii i . V.V. Vv, V. V. XII Ii i . V.V. V.V. V. v, iv, v XII Ii i . Структура и объем работы. Объяснения остальных обозначений приведены в тексте. В следующих трех главах обзора литературы мы остановимся на современном состоянии аналитической термооптической спектроскопии и кинетических методов анализа с целью оценки перспективности их сочетания. Термооптическая спектроскопия и кинетические методы анализа существуют не первое десятилетие и занимают достойное место в аналитической практике. Кинетические методы анализа позволяют термооптической спектроскопии расширить круг определяемых соединений, использовать другую методологию эксперимента и новые аналитические сигналы . В свою очередь, высокая инструментальная чувствительность термооптических методов, использование лазерного излучения как первоисточника изменений в системе и влияние термооптических характеристик среды могут быть успешно использованы в кинетических методах анализа . Кроме того, в комбинированных методах оба составляющих могут значительно влиять друг на друга, приводя к новым эффектам . Среди многообразия термооптических методов, мы выделили термолинзовую спектрометрию как наиболее пригодный для систематического изучения кинетических закономерностей в различных индикаторных системах термооптический метод 3. В следующих трех главах мы постараемся более подробно раскрыть каждый из трех критериев и найти ответы на вышеобозначенные вопросы. ГЛАВ А1. За почти тридцать лет своего существования термооптическая
спектроскопия прошла достаточно долгий путь табл. Один из первых вариантов аналитического применения термоогггической спектрометрии заключается в перенесении практически всех условий уже существующих спектрофотометрических методик на термооптическое, а не фотометрическое, детектирование поглощения. В этом случае, сочетание надежных спекгрофотометрических методик и высокой инструментальной чувствительности термооптических приборов , дает возможность определения примесей по их собственному поглощению и в том случае, когда снижение предела обнаружения ограничено инструментальными характеристиками прибора . Таким образом, в самом начале развития термооптической спектроскопии начала формироваться структура методов , общим характерным признаком которых является получение информации о составе и свойствах анализируемого образца на основе регистрации поглощенного в нем излучения по сопутствующим изменениям физических и или термодинамических параметров рис. Однако вскоре обнаружилось, что при разработке методик необходимо принимать во внимание влияние лазерного излучения на исследуемую систему и, как следствие, сами термооптические эффекты, возникающие в анализируемых объектах . Более того, при работе с концентрациями, на 2 4 порядка меньшими, чем обычно определяют при спектрофотометрии, помимо серьезной проблемы чистоты реагентов, необходимо учитывать, что меняются условия комплексообразования, окислительновосстановительные потенциалы, проявляются новые побочные процессы и т. Таблица 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.197, запросов: 121