Электрохимические реакции платиновых элементов и их использование в аналитической химии

Электрохимические реакции платиновых элементов и их использование в аналитической химии

Автор: Бардин-Штейн, Марк Борисович

Шифр специальности: 02.00.02

Научная степень: Докторская

Год защиты: 1983

Место защиты: Кишинев

Количество страниц: 589 c. ил

Артикул: 4025387

Автор: Бардин-Штейн, Марк Борисович

Стоимость: 250 руб.

Электрохимические реакции платиновых элементов и их использование в аналитической химии  Электрохимические реакции платиновых элементов и их использование в аналитической химии 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ. ТО
ГЛАВА I. ПОЛЯРОГРАФИЯ И ВОЛЬТАЗШЕРОМЕТРИЯ ХШРО, ОКСОИ ГИДРОКСОКОМЛЛЕШШ ПЛАТИНОВЫХ РАЕТАЛЛОВ
1.1. Полярография хлоридных комплексов платиновых металлов .
1.1.1. рутений , В1 .
1.1.2. Осмий , Ш
1.1.3. Родий Ш
1.1.4. Иридий , Ш .
Т. 1.5. Палладий П .
1.1.6. Платина ,П
1.2. Полярография оксо и гидроксокомплексов
1.2.1. Рутений УШ,7П и
1.2.2. Осмий 7Ш,7П и
1.2.3. Родий Ш
1.2.4. Иридий , Ш .
1.2.5. Палладий П .
1.2.6. Платина , П .
1.3. Вольтамперометрия хлоридннх комплексов платиновых металлов
1.3.1. Рутений , Ш
1.3.2. Осмий , 1П .
1.3.3. Родий Ш
1.3.4. Иридий , П
1.3.5. Палладий п .
1.3.6. Платина ЗЯ
1.4. Вольтамперометрия оксо и гидроксокомплексов платиновых металлов.
1.4.1. Рутений 7Ш,УП и УХ .
1.4.2. Осмий 7Ш,УП и
1.4.3. Родий , Ш
1.4.4. Иридий , 7 и .
1.4.5. Палладий П
1.4.6. Платина .
1.5. О состоянии исследований и некоторых современных тенденциях развития полярографии и вольтамперометрии платиновых металлов .
ГЛАВА П. ЭЛЕКТРООТМЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МАССОПЕРЕНОСА
К ПОВЕРХНОСТИ ТВЕРДЫХ ЭЛЕКТРОДОВ. ГИДРОДИНАМИЧЕСКАЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ В ПРИЛОЖЕНИИ К АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ
2.1. Классификация твердых электродов. Главные типы твердых электродов в вольтамперометрии .
2.2. Электрохимическое исследование массопереноса к вращающемуся дисковому электроду .
2.2.1. Ламинарный режим .
2.2.1.1. Теория массопереноса и конвективной диффузии к
вращающемуся дисковому электроду
2.2.1.2. Новый тип вращающегося дискового электрода
микродисковой с защитным кольцом электрод без краевого эффекта .
2.2.1.2.1. Теоретическое обоснование конструкции электрода
2.2.1.2.2. Первая экспериментальная проверка теории кон вективного массопереноса применительно к вращающемуся микродисковому электроду .
2.2.1.3. О влиянии эксцентриситета вращающегося дискового электрода на величину предельного тока диффузии .
2.2.1.4. Дальнейшая экспериментальная проверка уточненной теории конвективного массопереноса применительно к вращающемуся микродисковому электроду
.2.1.4.1. Описание установки и методика измерений .
.2.1.4.2. Результаты измерений в случае вращающегося
микродискового электрода при отсутствии эксцентриситета .
.2.1.4.3. Результаты измерений в случае вращающегося микродискового электрода при наличии эксцентриситета
2.2.2. Турбулентный режим
Исследование массопереноса к стационарному дисковому электроду в сосуде с механическим перемешиванием . ЮТ
2.2.2.1. Описание установки и методика измерений
2.2.2.2. Результаты измерений Т
2.2.3. Обсуждение результатов .
2.3. Электрохимическое исследование массопереноса к поверхности электродов с функцией окрестности критической точки, обтекаемых ламинарным и турбулентным потоком
2.3.1. Теория пространственного осесимметричного течения в окрестности точки набегания и возможность
ее приложения в вольтэмперометрии
2.3.2. Экспериментальная проверка уравнений для диФФу знойного тока на электродах с функцией окрестности точки набегания
2.3.2.1. Описание установки и методика измерений
2.3.2.2. Результаты измерений
2.3.3. Обсуждение результатов Т4Т
. Электрохимическое исследование массопереноса к поверхности конических электродов, обтекаемых ламинарным и турбулентным потоком
2.4.1. Уравнения для диффузионного тока на конических электродах Т
2.4.2. Экспериментальная проверка уравнений для диффузионного тока на конических электродах Т
2.4.2.1. Методика измерений
2.4.2.2. Результаты измерений .
2.4.3. Обсуждение результатов
ГЛАВА Ш. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛМТРОМОТЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ПЛАТИНОВЫХ
МЕТАЛЛОВ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТШПЕСКИМИ МЕТОДАМИ
3.1. Исследование электрохимических реакций
рутения .
3.1.1. Рутений УШ. Исследование электрохимического поведения КиС4 . Т
3.1.2. Рутений УП. Исследование электрохимического поведения перрутената тетрэоксорутениэта у Т
3.1.3. Рутений У. Исследование электрохимического поведения рутензтэ тетраоксорутениата ТГ Т
3.1.3.1. Методика эксперимента
3.1.3.2. Установление природы электрохимических реакций .
3.1.4. Рутений ГУ. Исследование электрохимического поведения хлоридных комплексов рутения IV
3.1.5. Рутений Ш и П. Исследование хлоридных комплексов рутения Ш и П
3.2. Исследование электрохимических реакций осмия .
3.2.1. Осмий УШ. Исследование электрохимического поведения
3.2.1.1. Растворы и методика эксперимента
3.2.1.2. Выявление общих закономерностей электровосстэновления 0з
3.2.1.3. Исследование электрохимического поведения 0б
в щелочных растворах .
3.2.1.4. Векторполярография щелочных растворов 0б
3.2.2. Осмий УТ .2ТК
3.2.2.1. Исследование электрохимического поведения тетрагидроксоосмиата У1
3.2.2.2. 0 стабилизации степени окисления осмия УТ сульфит или тиосульфатионами 2X
3.2.2.3. Исследование электрохимического поведения диоксотетрзшиносмий УТхлорида раствора соли Фреми
3.2.2.4. 0 восстановительном действии гидроокисей щелочных металлов на Ое в водных растворах .
3.2.3. Осмий 1У. Исследование электрохимического поведения галогенидных комплексов осмия 1У .
3.2.4. Осмий П. Исследование электрохимических реакций гексацианоосмзта П
3.3. Исследование электрохимических реакций родия
Ш и 1У
3.3.1. Исследование электрохимического поведения родияПО
в нейтральных и кислых растворах
3.3.2. Исследование электрохимического поведения родиянО
в щелочных растворах
3.3.2.1. Методика эксперимента. Установление состояния Форш существования родия в щелочных
растворах .
3.3.2.2. Исследование параметров вольтамперных кривых
и природы электрохимической реакции
3.3.2.3. Влияние концентрации щелочи и природы исходного соединения .
3.3.3. Исследование возможности получения родия 1Т и
использование его в вольтэмперометрии
3.3.3.Т. Методика эксперимента .
3.3.3.2. Вольтамперометрическое исследование реакции взаимодействия гексагидроксородиата Ш с персульфатом
3.4. Исследование электрохимических реакций иридия
Ш, , 7 и У1 .
3.4.1. Исследование системы гексахлороиридат ргексэхлороиридит Ш .
3.4.1.1. Аппаратура и реактивы
3.4.1.2. Установление оптимальных условий получения вольтампер ных кривых
3.4.1.3. Изучение обратимости электровосотановления 2ВЗ
3.4.1.4. О влиянии времени задержки между импульсами напряжения на характер вольтамперных кривых в системе гексэхлороиридэтгексэхлороиридит. Эффект накопления Т
3.4.2. Исследование химического и электрохимического поведения иридия в щелочных растворах
3.4.2.1. Изучение влияния на характер вольтамперных
кривых
3.4.2.2. Исследование химического взаимодействия гексахлороиридэтэ 1У с гидроокисями щелочных металлов.
3.4.2.3. Установление природы электрохимических реакций .
3.4.2.4. Синтез, анализ и свойства гексэгидроксо
иридата 1У калия.
3.4.2.5. Об иридии в высших степенях окисления.
3.5. Исследование электрохимических реакций
палладия И .
3.5.1. Хлорокомплексы на фоне кислых и нейтральных растворов
3.5.2. Исследование химического и электрохимического поведения палладия П в щелочных растворах
3.6. Исследование электрохимических реакций
платины 1У.
3.6.1. Исследование электрохимического поведения платины
1У в нейтральных и кислых растворах .
3.6.2. Исследование электрохимического поведения
платины 1У в щелочных растворах . Т
ГЛАВА 1У. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭЛЕКТТОЖ1ЙЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
ПЛАТИНОВЫХ МЕТ ШОВ В АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ.
4.1. О возможностях использования электрохимических реакций рутения для его определения вольтамперометрическими методами
4.1.Г. Вольтэмперометрическое определение рутения
в виде рутенэта . В
4.1.2. Исследование возможности определения рутения методом инверсионной вольтамперометрии
4.1.3. Определение рутения методом амперометрического титрования рутенэта гцдроксиламином .
4.2. Использование электрохимических реакций осмия для его определения вольтамперометрическими методами.
4.2.1. Вольтэмперометрическое определение ОСМИЯ ПО
току окисления тетрэгидроксоосмиэта УТ .
4.2.2. Вольтэмперометрическое определение по току восстановления тетрагидроксоосмизта У1 стабилизированного добавками сульфита или тиосульфата .
4.2.3. Вольтэмперометрическое определение осмия в растворах диоксотетраминосмий УТхлорида соли
Фреми .
4.2.4. Исследование возможности определения малых количеств осмия методом инверсионной вольтамперометрии
4.2.5. Вольтэмперометрическое определение осмия в
виде гексэхлороосмиатэ ГУ .
4.3. Использование электрохимических реакций родия для
его волътамперометрического определения .
4.3.1. Вольтэмперометрическое определение родия в
виде гексагидроксородиата Ш.Т
4.3.2. Использование реакций окисления. Амперометрическое титрование родия гипобромитом .
4.3.3. О возможности получения и использования в анализе гексагидроксородиатов Ш и
бария.
4.3.3.1. Амперометрическое определение родия титрование солью бария.
4.4. 0 возможности использования химических и электрохимических реакций иридия для его вольтамперометрического определения
4.4.1. Вольтзмперометрическое эсциллополярографическое определение иридия в виде гексахлороиридата
4.4.2. О возможности использования вольтамперных кривых гексагидроксоиридата для определения иридия.
4.4.2.1. Определение по предельным токам электроокисления иридия
4.4.2.2. Определение по предельным диффузионным токам электровосстановления иридия 7 или иридия .
4.4.3. Амперометрическое определение иридия титрованием гипобромитом натрия 4Т
4.5. О возможностях использования электрохимических реакций палладия для его вольтамперометрического определения
4.5.1. Определение в виде тетрагидроксопалладита
4.5.2. Амперометрическое определение палладия П титрованием тиомочевиной . 4Т
4.6. О возможностях использования электрохимических реакций платины для его зольтэмперомет
рического определения .
4.6.1. Определение в виде гексагццроксоплзтинатз 1У
4.6.2. Амперометрическое определение платины титрованием гидразинсульфатом
4.7. О возможности раздельного вольтэмперометрического определения рутения и осмия при совместном присутствии в виде хлоридньгх комплексов
ОБСУЭДЩНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ В ОБЛАСТИ ЭЛШТРО АНАЛИТИЧЕСКОЙ МША ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Для определения малых количеств родия эффективными могут быть методы инверсионной вольтамперометрии 6, 7. Крэйне ограничено число предложенных методов амперометрического титрования 9,8. Иридий. Судя по литературным данным, нахождение для иридия комплекса, способного восстанавливаться на РКЭ, оказалось трудной задачей. Волны хлорокомплексов иридия, полученные в работе ,не совсем удобны для полярографического анализа, так как сами авторы предлагают их использовать только в кулонометрии ,9. Однако проверка показала, что даже в чизтых растворах результаты получаются завышенными, вследствие химического взаимодействия продукта восстановления с хлорной кислотой 0 или вследствие окисления иридия 1У до более высокой степени окисления 9. Значительно на более высоком теоретическом и экспериментальном уровне исследовали кулонометрическое поведение хлоридных комплексов иридия 1У Агэсян и Стенина . В качестве титрэнтов испытаны электрогенерированные на твердых электродах медь I
5,7,ферроцианид и железо II 6. По нашему мнению,более интересен метод 7,позволяющий определить как очень малые количества иридия 0,2 мкгмл, так и большие количества иридия с большой точностью. Осциллополярографически 4,1 на фоне этилендиаминсульфата регистрируются характерные пики, позволяющие определять иридий в присутствии платины в отношении , палладия 1 и золота 4. Для иридия особенно перспективно в полярографии на РКЭ использование комплексов, растворяющихся в органических растворителях. В этом направлении получены 2 первые обнадеживающие результаты для диацетилацетонатного комплекса иридия Ш в ацетоновом растворе. Установлено,что на полярограмме пропорциональная концентрации суммарная волна Е2 1 В отн. Ш до П и затем до I. До недавнего времени работ по определению иридия по каталитическим токам в литературе не было. Волна, обнаруженная в растворах комплекса иридия 1У с 4метилпиридином, которую авторы считают каталитической 3,оказалась недостаточно чувствительной и непригодной для определения малых количеств иридия. С этой точки зрения представляет интерес работа Езерской с соавторами 4,в которой сообщается, что использование каталитических волн водорода в растворах комплекса иридия Ш с Л фурилмоно и диоксимом позволяет определять содержания от до н иридия. Разработан оригинальный метод определения иридия 6 по увеличению в присутствии иридия каталитического тока восстановления ионов Н в растворах тиосемикарбазидного комплекса родия Ш 5. Использование твердых электродов оказалось особенно плодотворным для исследования хлоридных комплексов иридия ,. Повидимому, заслуживают продолжения работы по исследованию комплексов,в которых иридий проявляет высшие степени окисления У и У1. Долгое время в литературе отсутствовали сведения о возможности использования инверсионной вольтамперометрии. Эту задачу первыми успешно решили лишь недавно Стромберг с сотрудниками 7 с помощью графитового электрода. При устранении влияния остаточного тока достигается завидный предел обнаружения равный 1,3 гмл иридия. Разработаны интересные методы амперометрического титрования иридия 1У или Ш гидрохиноном или аскорбиновой кислотой 8, 8меркаптохинолином 9,иодидом калия 0,ферроцианидом калия и солью Мора 1,перманганатом,бихроматом и ванадатом 2. Палладий. Литературные данные в области полярографии палладия по сравнению с другими платиновыми металлами наиболее многочислены и разнообразны. Галогенидные комплексы палладия П также оказались соединениями, которые химически взаимодействуют с металлической ртутью, а поэтому использование полярограмм в аналитической химии затруднено. Для палладия найдено большое число комплексов, не взаимодействующих со ртутью. Учитывая сравнительную легкость их образования в растворе, аммиачные комплексы палладия были изучены в числе первых . Однако оказалось 3,что определение палладия возможно только в объектах с ограниченным числом компонентов . Среди комплексов с органическими лигандами наибольший интерес проявлен к пиридиновым ,8,,1. Пантани 7показал, что на фоне пиридина или пиколина палладий П дает волну Ед, 0,3 В.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.200, запросов: 121