Хлорирование координированных оксимов в комплексах платины

Хлорирование координированных оксимов в комплексах платины

Автор: Каплан, Савелий Федорович

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2002

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 157 с. ил

Артикул: 2295083

Автор: Каплан, Савелий Федорович

Стоимость: 250 руб.

Хлорирование координированных оксимов в комплексах платины  Хлорирование координированных оксимов в комплексах платины 



Для исследования реакционной способности координированных оксимов в плане реакции с электрофильными реагентами вследствие указанных выше причин необходимо было, вопервых, использовать оксимы с довольно обширными периферийными группами ЯЯ и, вовторых, применить в отношении них реакцию с весьма активным электрофилом. В органической химии для реакции хлорирования накоплен большой экспериментальный материал, включающий, конечно, и реакции хлора с оксимами. В координационной химии платины роль хлорирования в основном сводится к окислительному присоединению хлора к центральному атому и является традиционным путем получения комплексов платины1У из комплексов платиныН необходимо подчеркнуть, что при этом внутрисфврпые оксимы если и взаимодействуют с хлором, то иначе, чем свободные. Хлорирование координированных оксимов. Разницу в реакционной способности координированных и свободных лигандов можно проследить на нескольких нижеприведенных примерах. Хорошо известно, что свободные кетоксимы Ш1СЖЮН, и альдоксимы
ЯСНЫОН вступают в реакцию Пилоти и могут быть прохлорированы с образованием соответственно хлоронитрозоапканов КРС1СЫ0, и хлороксимов КСС1ЫОН промежуточный продукт КСПС Схема 1. Затем при выдерживании в водноацетоновом растворе один из оксимных лигандов соединения гисР1СККСМН2 подвергается самопроизвольному окислению под воздействием 1 V с образованием нитрозоалканового хелата платиныН Р1СШ0СКК. ОЫСК
Кроме того, известно, что хлорирование некоординированных адиоксимов во многих случаях приводит к образованию фуроксанов , . Однако реакционная способность комплексов Р1, содержащих координированные Скарбоциклическис адиоксиматные лиганды, например, Р1С8НКОНЬ по отношению к отличается от таковой для свободных лигандов в частности, продуктом реакции является гомобиядерное соединение РР, отвечающее составу Р1С1С8ННОН в то время как лиганды в реакции не участвуют . ИР1С оНОСбН4СНЫ0НМе0 ЬЬО и салицилальдоксиматного1, г7б7нс5,,АР1СоОС6Н4СНЫОНМе0 комплексов. II. Таким образом, были получены экспериментально подтвержденные данные о различиях в хлорировании свободного и координированного салицилальдоксима в одинаковых экспериментальных условиях приведены ниже в разделах 2. В случае прохождения реакции хлорирования внутрисферного оксима необходимо иметь возможность легкой диагностики происходящих изменений в строении лиганда напр. ПМРспектроскопии, массспектрометрии, и поэтому выбор лигандов для исходных соединений не может быть случайным. Оксимные лиганды , являющиеся объектами исследования, повозможности должны обладать обширной периферией и давать характерные спектры ПМР. Таким требованиям полностью отвечают салицилалъдоксгш 6. Другие лиганды, находящиеся во внутренней сфере, но не участвующие в реакции, по возможности также должны облегчать экспериментальную работу с комплексным соединением иили интерпретацию происходящих процессов одним из таких лигандов, например, является использованный в работе координированный диметилсульфоксид 2. Взаимодействие эквивалентных количеств КРгС1зМе0 с салицилальдоксимом, подобно многим известным реакциям комплексов платиныН с рядом АЧдонорных лигандов , , приводит к образованию соединения транс,ЫРСгяНОСбН4СНКОНМе0, выделенного и охарактеризованного в виде моногидрата описание синтеза см. I и 1. Указанный комплекс строение которого подтверждено рядом физикохимических методов исследования содержит во внутренней сфере монодентатно координированный салицилальдоксим, лиганд, для которого по литературным данным характерна исключительно бидентатная координация таким образом, относительно стабильный комплекс с монодентатно координированным салицилальдоксимом получен впервые. При добавлении эквивалентного количества шелочи происходит замыкание цикла с отщеплением НО, с образованием соединения трансфЛ0РЮ1 сОСбН4СНЖХ 1Ме, где салицилальдоксимат1 координирован бидентатно аналогичное превращение наблюдается также при кипячении суспензии транс3,МР1С 1оНОСбН4СНЫОНМе0Н в этаноле Схема 3. Реакция КРгС1зМе0 с салицилальдоксимом в присутствии эквивалентного количества шелочи Схема 3, описание синтеза см. Комплексы платиныН рас5,АР1СоНОС6Н.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.189, запросов: 121