Химическое конструирование молекулярных магнетиков с атомами никеля и кобальта

Химическое конструирование молекулярных магнетиков с атомами никеля и кобальта

Автор: Малков, Алексей Евгеньевич

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Москва

Количество страниц: 142 с. ил

Артикул: 3041913

Автор: Малков, Алексей Евгеньевич

Стоимость: 250 руб.

Химическое конструирование молекулярных магнетиков с атомами никеля и кобальта  Химическое конструирование молекулярных магнетиков с атомами никеля и кобальта 

СОДЕРЖАНИЕ стр
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Биядерныс карбоксилатные комплексы
кобальтаИ и никеляП
1.2. Трехъядерные карбоксилатные комплексы
1.3. Четырехъядерные карбоксилатные комплексы
кобапьтаП и никеляИ
1.4. Другие нолиядерные карбоксилатные комплексы
и нанокластеры кобальтаН и никеляН
1.5. Карбоксилатные комплексы кобальтаП и
никеляИ полимерного строения
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Общие положения
2.2. Исходные комплексы
2.3. Синтез новых соединений
ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Химические способы модификации магнитных свойств полиядерных нивалатов кобальта и никеля
с тетразиновыми лигандами
3.2. Нолиядерные молекулярные магнетики на
ос но ве пи вал атов кобаз ьта
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ


При этом для большинства из описанных полиядерных карбоксилатных кластеров кобальтаН и никеляН магнитные свойства изучены, однако их интерпретация зачастую осложнена изза отсутствия приемлемых теоретических моделей или в силу существенного вклада спинорбитального взаимодействия, что особенно характерно для производных кобальтаП. Известно, что лишь для би и трехъядерных соединений никеля можно достаточно надежно рассчитать энергетические характеристики спинспинового обмена, в то время как для соединений с большей ядерностью требуется разработка новых специальных теоретических подходов в зависимости от специфики строения металлоостова комплекса. Значительное представительство среди структурно изученных полиядерных карбоксилатных комплексов с атомами кобальта и никеля имеют биядерные соединения. Рис. Атомы металла в этих соединениях имеют псевдооктаэдрическое окружение, тогда как шестое координационное место блокируется соседним атомом металла. В соединениях кобальта и никеля метаплоцентры располагаются на довольно коротком расстоянии 2. А, однако полагают, что при этом нет прямого связывания металлметалл, поскольку атомы металла остаются высокоспиновыми, а комплексы проявляют антиферромагнитные свойства. Это отличает димерыфонарики кобальта и никеля от подобных диамагнитных соединений с атомами хрома, молибдена или родия, где имеется связь металлметалл различной кратности . Аксиальными лигандами Ь в таких системах являются, как правило, нейтральные О или Ыдонорные молекулы. Рис. Строение комплексов со структурой китайского фонарика. В дальнейшем круг таких соединений с атомами меди существенно расширился и для них были надежно исследованы спектральные и магнитные характеристики . Используя эти данные, подобное биядерное строение было предложено для целой серии комплексов марганца и кобальта состава Ь2М2ООСК. ММп, Со, ЯР1, С4Н3О фурил, Ь хинолин, хинальдин, апиколин ,. В этих работах была сформулирована роль геометрических параметров Идонорного заместителя в структурообразовании таких димеров, причем отмечалось, что пиридиновые лиганды с азамесгителем стимулируют образование тетрамостиковой структуры фонарика ввиду стерических эффектов, возникающих в результате невалентных взаимодействий между заместителем и атомами кислорода карбоксилатных групп. Б случае незамещенного пиридина и упиколина получались лишь аддукты состава Ь2МООСЯ2. Однако, впоследствии наряду с димерами Ь2Со2ООССМез4, содержащими хинолин 1, хинальдин 2 и апиколин 3 в качестве аксиального лиганда Ь, были получены аналогичные биядерные пивалаты с пиридином 4 и упиколином 5, не содержащими азаместителей ,. По мнению авторов, такой неожиданный ход реакций был связан со специфическими геометрическими и электронными свойствами третЪутшъных заместителей. Позднее пивалатный комплекс 5 был структурно охарактеризован, и подтвердилось его предполагаемое строение . Два атома кобальта в нем находятся на расстоянии 2. А и 2. А в двух независимых молекулах и связаны четырьмя одинаковыми гшвалатными мостиками Со0 2. А, С0 1. А, а фрагмент МСо. СоЫ является практически линейным угол ЫСоСо 9. Наличие азаместителей вносит заметные искажения в строение димера. Так, в комплексах Со2рООСРЬ4Ь2 с мостиковыми анионами бензойной кислоты и хинолином 6 или 4метилхинолином 7 , фрагмент ЫСо. СоЫ оказывается нелинейным угол 1МСоСо 8. СоЫ 2. А 7 по сравнению с наблюдаемым в 5, а расстояния Со. Со 2. А 6 и 2. В случае более электронодонорных мостиковых фенилацетатных анионов и аксиальных хинолиновых лигандов Со2рООССН2РЬ4Ь2 8 наблюдается симбатное уменьшение расстояний Со1Ч 2. А и Со. Со 2. А . С2Н5СНМСН2СМеЫОН2Со2ООССМез 9 был получен в результате реакции исходного полимера СоОНпООССМе2. Рис. В нем обнаружены внутримолекулярные водородные связи между протонами ОНгрупп оксима и атомами кислорода карбоксплатных анионов . О 2. А. Результатом такого взаимодействия является симметричное ослабление связывания между одним атомом кислорода карбоксилатной группы и атомом металла, что приводит к существенному увеличению длины связи Со0 до 2. А. Кроме того, заметно искажается линейность фрагмента Со. СоЫ и, соответствен но, увеличивается расстояние Со. Со 2. А, угол МСо. Со 2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.199, запросов: 121