Фазообразование и строение тройных молибдатов и сопутствующих соединений в системах Li2MoO4-A+2MoO4-M2+MoO4(A+=K,Rb,Cs,M2+=Mg,Mn,Co,Ni,Zn)

Фазообразование и строение тройных молибдатов и сопутствующих соединений в системах Li2MoO4-A+2MoO4-M2+MoO4(A+=K,Rb,Cs,M2+=Mg,Mn,Co,Ni,Zn)

Автор: Солодовникова, Зоя Александровна

Год защиты: 2008

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 219 с. ил.

Артикул: 4132042

Автор: Солодовникова, Зоя Александровна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Стоимость: 250 руб.

Фазообразование и строение тройных молибдатов и сопутствующих соединений в системах Li2MoO4-A+2MoO4-M2+MoO4(A+=K,Rb,Cs,M2+=Mg,Mn,Co,Ni,Zn)  Фазообразование и строение тройных молибдатов и сопутствующих соединений в системах Li2MoO4-A+2MoO4-M2+MoO4(A+=K,Rb,Cs,M2+=Mg,Mn,Co,Ni,Zn) 

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава 1. Обзор литературы
1.1. Простые молибдаты лития, калия, рубидия и цезия.
1.2. Полимолибдаты лития, калия, рубидия и цезия.
1.3. Простые молибдаты магния, марганца, кобальта, никеля и цинка
1.4. Двойные молибдаты лития с калием, рубидием и цезием.
1.5. Двойные молибдаты лития с магнием, марганцем, кобальтом,
никелем и цинком
1.6. Двойные молибдаты калия с магнием, марганцем, кобальтом,
никелем и цинком
1.7. Двойные молибдаты магния, марганца, кобальта, никеля и цинка
с рубидием и цезием.
1.8. Строение двойных молибдатов магния, марганца, кобальта,
никеля и цинка с калием, рубидием и цезием
1.9. Анализ литературных данных и постановка задач
диссертационной работы
Глава 2. Методики эксперимента.
2.1. Исходные вещества и методы синтеза
2. 1. 1. Исходные соединения. Метод твердофазных реакций.
2.1.2. Методики синтеза и исследования фазообразования.
2.1.3. Метод кристаллизации из раствора в расплаве.
2.2. Методы исследования продуктов синтеза.
2.2.1. Порошковая рентгенография.
2.2.2. Рентгеноструктурный анализ
2.2.3. Термический анализ
2.2.4. Химический анализ.
2.2.5. Измерения плотности.
2.2.6. Электрофизические измерения.
2.2.7. Измерения генерации второй гармоники
Глава 3. Исследование фазообразования в системах л2Мо
42МоЛ2Мо А К, ЯЬ, Се М2 Мп, Со, Ч, Хп и строение образующихся тронных мол и бд ато в.
3.1. Системы Ь2МоК2МоММо М2 М, Мп, Со, 1Ч,
3.1.1. Система Ь2МоО4К2М0ОгММоО4
3.1.2. Система Ы2М0О4К2М0О4МПМ0О4.
3.1.3. Система Ы2М0О 4К2М0О .гСоМоО 4.
3.1.4. Система Ы2М0О4К2М0О 4М 1ЫоО.
3.1.5. Система Ь2МоО 4К2М0О 42пМоО.
3.1.6. Строение тройных молибдатов К3 УхЬ.хМ2 4МоО 4 М2 М,
Мп, Со.
3.2. Системы Ь2МоКЬ2МоМ2Мо Л , Мп, Со,1, Ъп
3.2.1. Система 22
3.2.2. Система Ь2МоЯЬ2МоМпМоО 4.
3.2.3. Система Ы2МоОЬ7МоСоМо.
3.2.4. Система Ь2МоКЬ2Мо0МоО4
3.2.5. Система Ы2МоОЬ2Мо0.г2пМо.
3.3. Системы Ь2МоСМоАгМо Л М Мп, Со, 1,
3.3.1. Системы и2МоОгСМоМ2л М0О4 М М, Мп, 1
3.3.2. Система Л2МоС2МоСоМо
3.3.3. Система ЫзМоОСззМоОХпМоО 4
3.3.4. Строение тройных молибдатов АзЫМ2МоО.4 АМ ЯЬ2п,
СвСзСо.
Глава 4. Получение и рентгеноструктурное исследование соединений,
сопутствующих тройным молибдатам.
4.1. Кристаллическая структура литийциннового молибдата
переменного состава
4.2. Кристаллические структуры К2ММо2 и К2СоМо2.
4.3. Кристаллическая структура аК4СоМоз.
4.4. Кристаллические структуры РК4СоМоз и ИЬ4СоМоз
4.5. Кристаллическая структура Ь2ММо2.

4.6. Кристаллические структуры Ь2Г2Моз, КЬ2Мп2Моз,
ССо2Моз и С82Моз.
4.7. Кристаллическая структура КЬ2Мо7.
4.8. Кристаллическая структура СБгМогО.
Глава 5. Обсуждение полученных результатов
5.1. Особенности фазообразования в системах Ь2МоЛ 2Мо
ЛМо А К, Юэ, Сэ М1 М Мп, Со, , гп.
5.2. Особенности строения тройных молибдатов КзхЬ,.хЛ,4Мо0.1б Л М, Мп, Со и А зСЛЛМо
АМ2 яьгп, Сэгп, СвСо.
5.3. О стабилизирующей функции лития в образовании структур и
термической устойчивости кубических тройных молибдатов
5.4. Особенности строения сопутствующих соединений
Выводы
Литература


Все щелочные молибдаты при обычном давлении кристаллизуются в нескольких модификациях. Ранее считалось, что исключением является 1Л2Мо, однако в работе утверждается о наличии у него двух фазовых переходов при и 2С, что еще нуждается в подтверждении. По наиболее надежным данным термического анализа табл. Однако, в результате недавно проведенного исследования установлено, что низкотемпературная фаза К2Мо, возможно, является гидратом. Тепловой эффект в области 0С, обнаруженный несколькими авторами у молибдата калия 4, , объясняют присутствием примесей . Строение молибдатов щелочных металлов достаточно хорошо изучено. Несмотря на разнообразие их полиморфных модификаций, все они содержат отдельные тетраэдрические анионы Мо2. При комнатной температуре молибдат
лития имеет структуру ромбоэдрического фенакита ВеЮ4 , , молибдат калия кристаллизуется в собственном моноклинном структурном типе 8, ему изосгрукгурен молибдат рубидия 7, , , а молибдат цезия имеет ромбическую структуру типа арканита РК . К2Мо , , аналогичные фазы, возможно, существуют у молибдатов рубидия и цезия . Высокотемпературные гексагональные модификации молибдатов калия, рубидия и цезия изоструктурны аК , поэтому в них следует ожидать разупорядочение ориентаций Мотеграэдров и высокие КЧ щелочных ионов 9 и . Краткая информация о строении молибдатов щелочных металлов приведена в табл. Л2Мо Л МоОэ, что должно приводить к обогащению расплава триоксидом молибдена вследствие более высокой летучести щелочного оксида. Таблица 1. АШОл Структ. А Ь. А с, А Р. К2Мо СХК2М0О4 . К2Мо . КгМоО комн. Сайт 0 . К2Мо . Примечание. Жирным шрифтом выделены данные, полученные при определении кристаллической структуры. Фаза, как предположено в , является гидратом. Несоразмерная фаза. К , . Расплавы щелочных молибдатов взаимодействуют даже с такими благородными металлами, как иридий, золото, платина , , . Молибдаты щелочных металлов очень хорошо растворимы в воде и сильно гигроскопичны, особенно молибдаты калия, рубидия и цезия , , . Практически безводными их можно получить, повидимому, только выше 0С , . Более подробные сведения о свойствах молибдатов лития, калия, рубидия и цезия приведены в монографии 3 и обзорах , . Таблица 1. К2Мо 8 аК2Мо моноклинный Рыхлая структура, пространство которой заполняют отдельные Мотетраэдры и кислородные восьмивсршинники калия двух сортов, связанные между собой ребрами. Системы Г2М0О4М0О3 А 1л, К, ЛЬ, Сб изучали неоднократно 3, 4, И, , , , , , . Таблица 1. Плавление инконгруэнтнос. Характер плавления не установлен. Относится к конгруэнтно плавящемуся 1л4Мо,1л2Мо7 не найден. Распадается в твердом состоянии на три и пентамолибдаты цезия. Существенную помощь в идентификации инконгруэнтио плавящихся щелочных полимолибдатов оказывает порошковая рентгенография , , , , , , , а рентгеноструктурный анализ позволяет достоверно установить их стехиометрию . Сопоставление наиболее падежных термоаналитических табл. СМоМоОз образуются конгруэнтно плавящиеся димолибдат и тримолибдат цезия, плавящиеся с разложением Сз2Мо,3л1 п 5, 7 и тетрамолибдат цезия, распадающийся в твердой фазе на тримолибдат и пентамолибдат цезия , , ,,, ,, . Основными способами получения полимолибдатов лития, калия, рубидия и цезия являются сплавление стехиометрических смесей Л2С Мо , , , , , , , , или Л2Мо Мо , , , , , , , , , , в основном конгруэнтно плавящиеся полимолибдаты и твердофазное взаимодействие карбоната или молибдата щелочного металла с триоксидом молибдена при температурах 00С , , , , , , , . Полимолибдаты можно получить также пиролизом оксалатомолибдатов VI щелочных элементов или обезвоживанием соответствующих гидратов, кристаллизующихся из водных растворов , . Полимолибдаты щелочных металлов соединения постоянного состава. Исключением некоторое время считали полимолибдат 1л8Мо. О.3, 0 . Таблица 1. Соединение Симметрия Параметры элементарной ячейки Лит. Ы,Мо,7 Триклинная 6. Р 6. Р 1 6. Р 1 6. Ii2. Триклинная 8. Р 8. Р 1 8. Триклинная 8. Р 1 8. Р 1 8. Vi2 Пт Р1х 8. Р2 8. К2Мо Р 1 7. К2Моз Р2т 9. Р 1 7. РЬса 7. Р 1 7.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.184, запросов: 121