Термодинамические свойства газообразных солей кислородсодержащих кислот

Термодинамические свойства газообразных солей кислородсодержащих кислот

Автор: Лопатин, Сергей Игоревич

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2001

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 330 с. ил

Артикул: 329252

Автор: Лопатин, Сергей Игоревич

Стоимость: 250 руб.

Термодинамические свойства газообразных солей кислородсодержащих кислот  Термодинамические свойства газообразных солей кислородсодержащих кислот 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 Мегабораты
1.1.1 Мегабораты щелочных металлов
1.1.2 Метабораты щелочноземельных металлов
1.1.3 Метабораты элементов III, ТУ групп периодической
системы, висмута и неодима
1.2 Нитриты и нитраты
1.2.1 Нитриты и нитраты щелочных металлов
1.2.2 1 Ьгграты меди, ргути, таллия
1.2.3 Нитраты поливалентных металлов
1.3 Фосфаты
1.3.1 Фосфаты щелочных металлов
1.3.2 Фосфаты ташия I, меди I, ртути 1 и серебра
1.3.3 Фосфаты поливалентных металлов
1.4 Арсеналы, ашгимониты и висмутиты
1.5 Карбонаты
1.6 Сульфаты
1.7 Селенаты, селениты и теллуриты
1.8 Перхлораты, хлораты и иодаты
1.9 Перренаты и иертехнезаты
1.9.1 Перренаты щелочных металлов и таллия
1.9.2 Перренаты щелочноземельных металлов
1.9.3 Перренаты некоторых поливалентных металлов
1.9.4 Пертехнетаты щелочных металлов
1. Хроматы, молибдаты и вольфраматы
Хроматы щелочных металлов
Хроматы индия, таллия, бария и европия
Молибдаты и вольфраматы щелочных металлов
Молибдаты и вольфраматы щелочноземельных металлов
Молибдаты и вольфраматы бора, индия и галлия
Молибдаты и вольфраматы германия, олова,
свинца и европия
1. Ванадаты, ниобаты и танталаты
Ванадаты щелочных металлов
Ванадаты щелочноземельных металлов и свинца
Ниобаты и танталаты щелочноземельных металлов
Ванадаш, ниобаты и тантататы европия
1. Гитанаты
1. Друг ие газообразные соли
Глава 2. ПРИМЕНЕНИЕ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ МАСС
СПЕКТРОМЕТРИИ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ РЕАКЦИЙ С УЧАСТИЕМ ГАЗООБРАЗНЫХ СОЛЕЙ
КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ КИСЛОТ
2.1 Основные принципы массспектрометрического метода
2.1.1 Массанатизаторы
2.1.2 Ионные источники и методы ионизации
2.1.3 Приемники ионов и системы регистрации ионных токов
2.2 Ионизация электронным ударом. Образование масс
спекгра молекул
2.2.1 Ионизация электронным ударом
2.2.2 Процессы ионизации молекул
2.2.3 Энергия появления ионов
2.3 Определение молекулярного состава пара
2.3.1 Определение молекулярных предшественников ионов и
расшифровка массснекгра
2.4 Определение парциальных давлений компонентов пара
Метод полного изотермическою испарения Метод сравнения ионных токов Расчет констант равновесия и энтальпии реакции Расчет энтальпии реакции по II закону термодинамики Расчет энтальпии реакций по III закону термодинамики
АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ Аппаратурное оформление эксперимента Массспектрометр МС Источник ионов
Система регистрации ионных токов
Система ввода пробы в массспектрометр испарители
Низкотемпературный испаритель
Высокотемпературный испаритель
Методика эксперимента
Эффузионные камеры
Платиновые эффузионные камеры
Молибденовые и вольфрамовые эффузионные камеры
Идентификация ионов
Определение молекулярного предшественника Расшифровка массспектров
Измерение парциальных давлений компонентов пара
Метод полного изотермического испарения
Метод сравнения ионных токов
Расчет констант равновесия и определение энтальпий
реакций
Калибровка эффузионных камер
Калибровка молибденовых и вольфрамовых камер
Калибровка платиновых камер
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Электроотрицательность химических элементов и соединений
Выбор объектов исследования Результаты эксперимента Метабораты
Метабораты щелочноземельных металлов Фосфаты
Фосфаты щелочноземельных металлов
Фосфаты элементов III группы
Фосфаты элементов IV группы
Селенаты и селениты
Селенаты и селениты щелочных металлов
Ввсмутиты
Висмутиты щелочных металлов Титанаты
Титанаты щелочноземельных металлов Ниобаты
Ниобаты щелочноземельных металлов Тантататы
Танталаты щелочноземельных металлов
Молибдаты и вольфрам аты
Молибдаты и вольфраматы щелоч1Шх металлов
Молибдат и вольфраматы бериллия
Молибдаты и вольфраматы кальция, стронция и бария
Молибдат германия
Корректировка литературных термодинамических данных Метабораты индия и таллия Нитрат таллия
Фосфаты щелочных металлов
Молибдаты и вольфрамати
Молибдаты и вольфраматы щелочных металлов
Вольфрамат бора
Хромит лития
Силикат лития
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТА ТОВ
Элекгроотрицательность оксидов как критерий устойчивости соли в парс
Метод оценки стандартных энтальпий образования газообразных солей
Обсуждение экспериментальных данных
Соли элементов I А подгруппы периодической системы
Соли лития
Соли натрия
Соли калия
Соли рубидия
Соли цезия
Соли элементов II А подгруппы периодической системы
Соли бериллия
Соли магния
Соли кальция
Соли стронция
Соли бария
Соли элементов 1 А подгруппы периодической системы
Соли бора
Соли алюминия
Соли галлия
Соли индия
Соли таллия
Соли элементов IV А подгруппы периодической системы
Соли германия
Соли олова
Соли свинца
Соли европия
Соли висмута и элементов дополнительных подгрупп Оценка стандартных энтальпий образования и атомизации не исследованных газообразных солей Выбор и оценка молекулярных постоянных для исследуемых газообразных солей Структуры молекул газообразных солей кислородсодержащих кислот Частоты нормальных колебаний Закономерности парообразования конденсированных солей кислородсодержащих кислот Отношение электроотрицательностей оксидов, образующих соль, как критерий вероятности протекания реакций испарения сублимации или термической диссоциации
Относительная летучесть оксидов, образующих соль, как критерий вероятности протекания реакций испарения сублимации или термической диссоциации Зависимость характера парообразования соли от положения катион и анионобразующего элемента в периодической системе
Влияние условий проведения испарения
солей кислородсодержащих кислот на состав пара над ними
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


В результате измерений получены энтальпии реакции 1. НЫаР, газ, 0 К 7 кДжмоль ЛН0КаР, газ, 0 К 0 кДжмоль. В 3 исследовались равновесия в паре над расплавленным циклотрифосфатом натрия. Испарение образцов проводилось из керамических 2г камер, помещенных в молибденовую оболочку. Джмоль соответственно. Теплоты образования относятся к 8 К, теплоты атомизации к О К. М4Р2О7 кр. М3РО4 кр. МРОз газ 1. М3РО4 кр. МРОз газ 2М газ газ 1. Структурные и спектральные характеристики газообразных фосфатов щелочных металлов экспериментально определены в работах ,. Результаты спектральных и элекфонофафичсских работ подтверждаются квантовохимическими расчетами . Таблица 1. Термодинамические характеристики парообразования полицикло фосфатов щелочных металлов. Фосфат Температурный интервал, К 8 Р Па АЛГ В ДгН0 8 кДжмоль Ш МРОз, газ, 8 кДжмоль Литература
1лР0з 9 . Ю 1 . КРОз 2 . ЯЬЮз 0 . СьРОз 3 . Фосфаты тагия в, меди 0, ртути I и серебра. В 3 отмечается, что термодинамические и химические свойства лолифосфата таллия в степени окисления 1 похожи на соответствующие свойства полифосфатов щелочных металлов. В парс преобладают молекулы ТРОз, кроме того идет частичная диссоциация 1. ПРОз газ Т1 газ Р газ О газ 1. В паре замечено незначительное содержание ди и тримерных молекул. Из температурных зависимостей ионных токов Т и ПРО определена энтальпия сублимации ТРОз 9. Джмоль при 8 К. Стандартная энтальпия образования Т1Ю3 газ, равная . Джмоль, была определена с помощью величин энергии появления осколочного иона ТГ, энергии ионизации и энтальпии образования газообразного таллия и теплоты образования Юз газ. Испарение полифосфатов меди I и серебра I носит конгруэнтный характер 4. Газовая фаза преимущественно состоит из молекул МРОз, незначительная часть которых диссоциирует согласно уравнению 1. МРОз кр. РАо газ 4 М газ 1 2 О газ 1. Теплоты сублимации составляют при средней температуре измерений составляют ДНСР, кр. К кДжмоль ДДГХРОз, кр. К кДжмоль. В 5 показано, что монофосфат ртути II выше К плавится, частично распадаясь с выделением оксида ртути, который в свою очередь диссоциирует на газообразные ртуть и кислород в конденсированной фазе идет процесс полимеризации аниона. В дальнейшем образующийся полифосфат ртути разлагается на газообразную ртуть, кислород и фосфорный ангидрид п2 НРг ж. Нп. РпОзпЧ газ 1. НпгузРАзпн ж. Р4Ою газ 1. Фосфаты поливалентных металлов. Фосфаты поливалентных металлов в подавляющем большинстве диссоциируют с переходом в пар оксидов фосфора 5. Полная диссоциация наблюдается не для всех фосфатов, так, например, в работе 6, при изучении парообразования монофосфата бора ВГО4 было установлено, что в нейтральных условиях испарения при К в паре, кроме продуктов диссоциации, присутствуют молекулы ВРО4, а в восстановительных молибденовые камеры ВРО4 и i. В 7, при измерении активностей диоксида германия и фосфорного ангидрида в широком диапазоне составов системы , газовая фаза определена как смесь молекул . Р4О, Ю2 и v Процессы парообразования в системе РЬ0Р5 в интервале температур К идут инконгруэнтно пар состоит из молекул , 2, РЬОп, где , оксидов фосфора и атомарною свинца 8. Для РЬРСЬгаз определена стандартная энтальпия образования, равная при 0 К 6 кДжмоль. Паровая фаза над поли и монофосфатом висмута 1 представляет собой сложную смесь В1РО5, i2, i, i. Для i3 газ стандартная энтальпия образования при 0 К составляет 4 кДжмоль. Кроме вышеперечисленных, доказано существование еще нескольких газообразных фосфатов поливалентных металлов ЕиРОз и ЕиР 9, СгР 0, и 1. Энтальпия образования фосфата хрома составляет 7. Джмоль, энтальпии образования юсфатов европия ЕиРОг и ЕиРОз равны 6. Дж моль соответственно, энтальпия атомизации газ равна кДжмоль. Все величины относятся к стандартной температуре 0 К. Арсенаты, ангимони гы и висмутиты. В работе 2 исследовано парообразование метаарсенатов натрия, калия и цезия. Показано, что при температуре выше 0К они диссоциируют с переходом в пар оксидов мышьяка. При повышении температуры до 0 К в паре появляются молекулы 2.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.191, запросов: 121