Структурные эффекты сольватации кристаллических пиридинатов диалкилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди(II) по данным РСА, ЭПР и ЯМР (13C и 15 N) спектроскопии

Структурные эффекты сольватации кристаллических пиридинатов диалкилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди(II) по данным РСА, ЭПР и ЯМР (13C и 15 N) спектроскопии

Автор: Луценко, Ирина Александровна

Год защиты: 2001

Место защиты: Благовещенск

Количество страниц: 149 с.

Артикул: 2293342

Автор: Луценко, Ирина Александровна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Стоимость: 250 руб.

Структурные эффекты сольватации кристаллических пиридинатов диалкилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди(II) по данным РСА, ЭПР и ЯМР (13C и 15 N) спектроскопии  Структурные эффекты сольватации кристаллических пиридинатов диалкилдитиокарбаматных комплексов цинка и меди(II) по данным РСА, ЭПР и ЯМР (13C и 15 N) спектроскопии 

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ
АСПЕКТЫ КЛАТРАТООБРАЗОВАНИЯ
1.1 Классификация клатратов. И
1.2. Основные причины клатратообразования.
1.3. Способы получения и методы исследования
1.4. Области практического применения.
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
И.1. Методики измерений.
П.1.1. Измерения ЭПР
И. 1.2. Измерения ЯМР
II. 1.3. Рентгеносруктурные измерения.
.1.4. Элементный анализ
И.2. Используемые реагенты
II.3. Синтез координационных соединений
.3.1. Получение биядерньтх дитиокарбаматных
комплексов.
.3.2. Получение аддуктов дитиокарбаматных
комплексов цинка и медиИ.
.3.3. Получение сольватированных форм
аддуктов дитиокарбаматных комплексов цинка и
медиН с пиридином
ГЛАВА Ш. КЛАТРАТООБРАЗОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ
ПИРИДИНАТОВ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕДИИ И ЦПНКА С ХЛОРУ ГЛЕВОДОРОДАМИ СОЛЬВАТИРОВАННЫЕ ФОРМЫ АДДУКТОВ СОСТАВА МеРуЕЕНс2.лЬ
III. 1. Строение магнитноразбавленных цинком сольватированных форм аддуктов состава СиРуЕс2лГ по данным ЭПР.
Ш.2. Строение сольватов состава РуХЕШнЬ по дан
ным ЯМР С, И спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе
ГЛАВА IV. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ И КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ
СТРУКТУРЫ СОЛЬВАТИРОВАННЫX ФОРМ АДДУКТОВ
IV. 1. Структуры сольватированных форм аддуктов, включающих молекулы СН2О2 и СНСЬ.
1У.2. Молекулярная и кристаллическая структуры сольвати
рованного аддукта 2пРуХЕс22СС
IV.З. Сравнительный анализ молекулярных структур соль
ватированных и несольватированных форм аддуктов общего состава 2пРуХЕГКс2иГ.
ГЛАВА V. ИССЛЕДОВАНИЕ СДИМЕТИЛДИТИОКАР
БАМАТОПИРИДИНЦИНКА И МЕДИИ И ИХ ФОРМ, СОЛЬВАТИРОВАННЫХ БЕНЗОЛОМ ПО ДАННЫМ ЭПР И ЯМР С, М СПЕКТРОСКОПИИ ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ В ТВЕРДОЙ ФАЗЕ
V.. Локальный уровень структурной организации аддуктов дитиокарбаматных комплексов медиИ
по данным ЭПР
У.2. Строение аддуктов диметилдитиокарбаматных комплексов цинка по данным ЯМР 3С, Ы спектроскопии
высокого разрешения в твердой фазе
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Проведенный анатиз текущей научной периодики показал ограниченность исследований, посвященных координационным соединениям, характеризующихся структурами клатратного типа. Среди методов исследования доминирует РСА, при очевидной ограниченности использования методов магнитной радиоспектроскопии. В заключении сформулированы цели и задачи исследования. Во второй главе приводятся данные об использованных в работе реагентах, описание методик измерений и получения координационных соединений, а также отражено приборное оформление экспериментов. В третьей главе по данным спектроскопии ЭПР исследованы и легально охарактеризованы сольватированные хлоруглеводородами формы магнитноразбавленных изотопнозамещенных образцов бисдиэтилдитиокарбаматопиридинмедиП общего состава 5СиРуХЕс. Ь Ь СНСЬ, п 1 Ь СИСЬ, п , 1 Ь ССЬ п г 2. Сравнительное исследование соответствующих непарамагнитных комплексов цинка было проведено методом ЯМ спектроскопия высокого разрешения в твердой фазе на ядрах 1 С и Н. В четвертой главе приведены результаты исследований сольватированных форм аддуктов пинка общего состава 2пРуЕс. Ь Ь СГЬСЬ,
СНСЬ, п 1 Ь ССЕ п 2 методом РСА. Сравнительный анализ разрешенных кристаллических и молекулярных структур позволил выявить существо структурной реорганизации бгсдиэтилдитиокарбаматопиридинцинка, протекающей в процессе сольватации. Проведено отнесение сигналов ЯМР к структурным положениям атомов в разрешенных молекулярных структурах. В пятой главе по данным ЭПР и ЯМР С, ЬЫ спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе исследованы образцы бгсдиметилдитиокарбаматопиридинпинка и медиИ, а также их формы, сольватированные бензолом. Проведен сравнительный анализ ЭПР и ЯМР спектральных характеристик полученных комплексов. В годах XIX в. Д.И. Менделеев впервые экспериментально установил, что между молекулами компонентов в растворах существует химическое взаимодействие 1. Он отмечал, что между растворяемым веществом и растворителем образуются соединения типа межмолекулярных ассоциатов, состав которых может варьироваться в широких пределах, и которые были названы гидратами 2. В общем случае в качестве растворителя могут выступать любые жидкости, поэтому гидраты являются частным проявлением процессов сольватации которым соответствует образование сольватов. Состав гидратов и сольватов определяет соотношение растворяемое вещество растворитель. Большая роль в развитии гидратной теории растворов Д. И. Менделеева принадлежит русским ученым Д. П. Коновалову, И. А. Каблукову и Н С. Курнакову 3. Зачастую гидраты представляют собой малоустойчивые соединения, которые разлагаются уже в процессе упаривания растворов. Однако, существует большая группа достаточно устойчивых веществ кристаллогидратов, в кристаллическую решетку которых входит кристаллизационная вода, удерживающаяся в процессе умеренного нагревания например, СиБСБоЕЬО ЫаОМОгБО. Спустя почти полвека было выявлено, что при кристаллизации некоторых веществ из растворов органических растворителей также образуются фазы сольватов, но особого типа и структуры, когда присутствие сольватных молекул в веществе сочетается с наличием структурноупорядоченных молекулярных каналов или полостей для их размещения. Сольваты обсуждаемого типа получили название клатратов. При
этом в составе клатратов можно выделить два типа компонентов молекулы основного компонента хозяина и молекулы гостей. В настоящее время клатраты относят к нестехиометрическим соединениям, то есть, к соединениям переменного состава, который, в зависимости от условий равновесия, обусловливает переменную заселенность полостей в каркасе хозяина молекулами гостей 4. Таким образом, выделяемые при кристаллизации из растворов органических растворителей вещества клатраты в отличие от сольватов существуют только в кристаллическом состоянии. Важно отметить, что каркасы, образованные молекулами хозяина, в отсутствие молекул гостей зачастую нестабильны и после их удаления разрушаются вследствие перестройки кристаллической струклуры. Клатраты от дат. ЬгЬгШг. Явление клатратообразовання было открыто достаточно давно.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.215, запросов: 121