Структурная организация кристаллических О,О,-диалкилдитиофосфатных комплексов меди(II), никеля(II) и кадмия

Структурная организация кристаллических О,О,-диалкилдитиофосфатных комплексов меди(II), никеля(II) и кадмия

Автор: Родионова, Наталья Александровна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Благовещенск

Количество страниц: 133 с. ил.

Артикул: 3299064

Автор: Родионова, Наталья Александровна

Стоимость: 250 руб.

Структурная организация кристаллических О,О,-диалкилдитиофосфатных комплексов меди(II), никеля(II) и кадмия  Структурная организация кристаллических О,О,-диалкилдитиофосфатных комплексов меди(II), никеля(II) и кадмия 

ВВЕДЕНИЕ .
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
ХАРАКТЕРИСТИКА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ДИТИОФОСФАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
1.1. Строение диалкилдитиофосфорных лигандов
1.2. Характеристика связей металллиганд
1.3. О,0диалкилдитиофосфатные комплексы меди.
1.4. Характеристика диалкилдитиофосфатных комплексов никеляН.
1.5. Особенности строения и свойств комплексов
цинка .
1.6. Структурная организация диалкилдитиофосфатных комплексов кадмия.
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
II. 1. Синтез диалкилдитиофосфатных
комплексов.
.1.1. Моноядсрныс соединения никеляН.
II. 1.2. Магнитноразбавленные комплексы медиП
II. 1.3 Би и полиядерные дитиофосфаты кадмия
.2. Используемые реагенты
.3. Методики измерений.
.3.1. Измерения ЯМР
.3.2. Измерения ЭПР
.3.3. Рентгеноструктурные измерения
.3.4. Элементный анализ
ГЛАВА III. СТРУКТУРНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ
0,0ДИАЛКИЛДИТИ0Ф0СФАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯИ И МЕДИН
ПО ДАННЫМ РСА, ЭПР И МА5 ЯМР С, Р
СПЕКТРОСКОПИИ.
III. 1. ЭПР магиитноразбавленных дитиофосфатных
комплексов медиП.
.2. Структурная организация моноядерных
комплексов никсляН, Ы ВгРОК2г по
данным МАЭ ЯМР С, Р
Ш.2.1. Проявление оптической изомерии в бис
0,0дибшобутилдитиофосфатоникелеП.
1.2.2. Оценка анизотропии хим.сдвигов Р
диалкилдитиофосфатных лигандов
1.2.3. Изомерия О,0димзобутилдитиофосфатного
ф комплекса никеляИ
1.3. Молекулярные и кристаллические структуры
диалкилдитиофосфатных комплексов никсляН.
III.3.1. Отнесение резонансных сигналов ЯМР Р
ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ДИ
ТИОФОСФАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ КАДМИЯ
БИ И ПОЛИЯДЕРНОГО СТРОЕНИЯ ПО ДАННЫМ РСА И МАБ ЯМР ,3С, Р, пзСс1 СПЕКТРОСКОПИИ.
IV. 1. ЯМР С, Р, пзСс спектральное исследование
кристаллических дитиофосфатных комплексов
кадмия биядерного строения
IV. 1.2. Проявление спинспиновых взаимодействий
зр.,3сби ,СбР
IV. 1.3. Отнесение экспериментальных сигналов ЯМР
4
1У.2. Альтернирование конформационно
различающихся металлоциклов СсвдРг в цепях полимерных 0,0диалкилдитиофосфатов
кадмия.
ГУ.2.1. ЯМР С, Р,1 3Сс1 полиядерных комплексов
кадмия.
1У.З. Строение полиядерных комплексов кадмия
молекулярные и кристаллические структуры
ЗАКЛЮЧЕНИЕ .
ВЫВОДЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ А .
ЛИТЕРАТУРА


Поэтому синтез диалкилдитиофосфатных комплексов переходных металлов, исследование их строения и физикохимических свойств является одним из актуальных направлений современной координационной химии. При выполнении работы в качестве базовых методов исследования использовались рентгеноструктурный анализ, ЭПР с использованием приема магнитного разбавления изотопнозамещенных б3Си . Си . Н и ЯМР спектроскопия высокого разрешения в твердой фазе на ядрах С, 3,Р и пзСб при естественном содержании нуклидов, элементный анализ. Компьютерное моделирование экспериментальных спектров ЭПР проводилось во втором приближении теории возмущений с использованием программы V вгтРоша, версия 1. Вгиксг. Цель работы состояла в синтезе, установлении структурной организации, ЭПР и ЯМР С, Р, ПЗС1 спектральных свойств кристаллических комплексов никеляН, медиП и кадмия с 0,0диалкилзамещенными производными дитиофосфорных кислот. Р к структурным положениям атомов в разрешенных молекулярных структурах дитиофосфатных комплексов. Сб4Р2. И 8 и параметра асимметрии П 8уу 5хх5гг б, позволили выявить принципиально различный характер анизотропии хим. Н, структурно стабилизированных в матрице соединений никеляИ, установлено преимущественно плоскоквадратное строение хромофоров Си некоторое искажение геометрии обнаружено в комплексах, включающих дитиофосфатные лиганды с объемными алкильными заместителями. И, б3 СиРЖ22 Р С2Н5, С3Н7, С3Н7, С4Н9, 5С4Н9, С5Н, сСбНц, охарактеризованных по данным ЭПР включая моделирование экспериментальных спектров во втором приближении теории возмущений. Р0С. Г, характеризующие анизотропию хим. С4Н922 включены в базу данных Кембриджского университета. Работа выполнена в соответствии с тематическим планом НИР Благовещенского государственного педагогического университета и поддержана Министерством образования и науки грант Е5. ЯМР Р к структурным положениям атомов в разрешенных молекулярных структурах. Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на XX Международной Чугаевской конференции по координационной химии РостовнаДону, июнь г. I Амурской межрегиональной научнопрактической конференции Благовещенск, ноябрь г. БГПУ Благовещенск, апрель и гг. Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи в специализированных научных журналах РАН. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, выводов, приложения и списка литературы, включающего источников. В первой главе проведен анализ периодической научной литературы по вопросам исследования строения и свойств 0,0диалкилзамещенных производных дитиокислот фосфораУ, включая комплексы переходных металлов. По результатам литературного обзора сформулированы цели и задачи диссертационного исследования. Во второй главе описаны методики получения координационных соединений, приведены используемые реагенты, а также изложены методики рентгеноструктурных, ЭПР и ЯМР С, Р,3Сб спектральных измерений. Третья глава посвящена изучению структурной организации комплексов никеляН и медиИ с восемью 0,СТдиалкилдитиофосфатными лигандами. Гомологические ряды магнитноразбавленных изотопнозамещенных комплексов медиН исследованы по данным ЭПР спектроскопии включая моделирование экспериментальных спектров во втором приближении теории возмущений. Строение кристаллических дитиофосфатов никеляН изучено методами ЯМР С, Р спектроскопии высокого разрешения в твердой фазе и РСА. Молекулярные структуры двух новых соединений разрешены по данным РСА. Характеристика полученных соединений основывалась на анализе не только изотропных хим. Т. Для ряда комплексов была выявлена способность к изомерии. В четвертой главе по данным РСА и мультиядерной С, Р, 3Сб ЯМР спектроскопии проведено сравнительное исследование кристаллических би и полиядерных диалкилдитиофосфатиых комплексов кадмия. Обсуждаются молекулярные структуры трех новых полиядерных комплексов со структурами типа бесконечных полимерных цепей. Дитиофосфатиые лиганды, выполняющие бидентатномостиковые функции, были количественно охарактеризованы тремя параметрами 50, бапЬо и Г.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.289, запросов: 121