Сравнительный кристаллохимический анализ неорганических молекулярных соединений

Сравнительный кристаллохимический анализ неорганических молекулярных соединений

Автор: Пересыпкина, Евгения Владимировна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2003

Место защиты: Самара

Количество страниц: 215 с. ил.

Артикул: 2617333

Автор: Пересыпкина, Евгения Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Сравнительный кристаллохимический анализ неорганических молекулярных соединений  Сравнительный кристаллохимический анализ неорганических молекулярных соединений 

Содержание
Содержание
Список используемых сокращений
Введение
Глава 1. Обзор литературы
Часть 1.1. Основные группы неор1 анических молекулярных
СТРУКТУР И ИХ КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ
1.1.1. Основные группы неорганических молекулярных соединений
1.1.1.1. Молекулы с центральным атомом.
1.1.1.2. Олигомерные молекулы с центральным атомом.
1.1.1.3. Цепочечные молекулы.
1.1.1.4. Молекулы, содержащие циклический фрагмент.
1.1.1.5. Полиэдрические молекулы.
1.1.2. Кристаллохимические особенности строения кристаллов, образованных заряженными частицами.
1.1.2.1. Кристаллохимические закономерности строения ионных фторидов металлов.
1.1.3. Вторичные взаимодействия и их влияние на структуру
молекулярного кристалла.
Часть 1.2. Современные методы и возможности
КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА МОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
1.2.1. Классические методы анализа молекулярных кристаллических соединений.
1.2.1.1. Модель молекулярного кристалла Китайгородского модель плотной упаковки молекул
1.2.1.2. Размер атома в молекуле и понятие вандерваальсова радиуса
1.2.1.3. Методы определения вандерваальсовых радиусов и существующие системы вандерваальсовых радиусов
1.2.1.4. Сравнительный анализ систем вандерваальсовых радиусов
1.2.1.5. Молекулярное координационное число и правило ти соседей.
1.2.1.6. Метод определения молекулярного координационного числа при помощи вандерваальсовых радиусов
1.2.1.7. Способы определения мотива упаковки молекул в кристаллах
1.2.1.8. Стоячие волны в кристалле и плотные упаковки структурных единиц
1.2.2. Альтернативные методы анализа молекулярных кристаллических соединений.
1.2.2.1. Упаковка шаров, покрытие шарами и разбиение пространства. Редчайшее покрытие и правило ти соседей
1.2.2.2. Выбор коэффициента деления к
1.2.2.3. Кристаллохимически значимые характеристики полиэдров ВороногоДирихле
1.2.2.4. Геометрический анализ молекулярной упаковки при помощи полиэдров ВороногоДирихле
1.2.2.5. Метод определения молекулярного координационного числа при помощи полиэдров ВороногоДирихле.
1.2.2.6. Метод топологического анализа кристаллических структур в
рамках теории графов.
1.2.2.7. Метод топологического анализа атомных подрешеток
1.2.2.7.1. Метод координационных последовательностей
2 Критерий равномерности атомных подрешеток.
1.2.2.7.3. Мегод пересекающихся сфер
Глава 2. Экспериментальная часть
Часть 2.1. Описание объектов исследования и методик расчета .
2.1.1. Комплекс программ для многоцелевого кристаллохимического анализа
2.1.2. Объекты исследования и критерии отбора соединений.
2.1.3. Методики расчета
2.1.3.1. Коэффициент деления при построении молекулярных полиэдров ВороногоДирихле
2.1.3.2. Метод сферических секторов
2.1.3.3. Усовершенствованный метод определения молекулярного координационного числа
2.1.3.4. Сглаженные и решеточные молекулярные полиэдры ВД
2.1.3.5. Изменение комбинаторики полиэдра ВороногоДирихле.
2.1.3.6. Оценка степени сферичности молекул
2.1.3.7. Метод анализа глобальной топологии молекулярных упаковок
2.1.3.8. Метод поиска структурообразующих подрешеток в молекулярных кристаллах.
2.1.3.9. Методика расчета энтальпий сублимации молекулярных соединений
Часть 2.2. Результаты расчетов.
2.2.1. Основные характеристики ближайшего окружения молекул
2.2.1.1. Молекулярные координационные числа
2.2.1.1.1. Сравнение молекулярных координационных чисел, рассчитанных по двум методикам.
2.2.1.1.2. Результаты расчета МКЧ.
2.2.1.2. Сглаженные и решеточные молекулярные полиэдры ВД
2.2.1.3. Степень сферичности молекул.
2.2.2. Топология дальних координационных сфер
2.2.2.1. Молекулярные сетки и решетки
2.2.3. Расчет энтальпий сублимации
2.2.4. Структурообразующие решетки атомов и молекул.
2.2.4.1. Молекулярные соединения состава АХП. Поиск структурообразующих подрешеток.
2.2.4.2. Неорганические ионные фториды Зсметаллов. Поиск
структурообразующих подрешеток
Глава 3. Систематический кристаллохимический анализ
неорганических молекулярных соединений.
Часть 3.1. Правило соседей и взаимосвязанные модели
ПЛОТНОЙ УПАКОВКИ И РЕДЧАЙШЕГО ПОКРЫТИЯ
3.1.1. Молекулярные координационные числа и сглаженные полиэдры ВороногоДирихле
3.1.2. Упаковка молекул и решеточные полиэдры ВороногоДирихле.
3.1.3. Квазисферические молекулы и взаимосвязь моделей плотной упаковки и редчайшего покрытия
3.1.3.1. Квазисферические молекулы
3.1.3.2. Несферические молекулы.
Часть 3.2. Степень сферичности молекулы.
3.2.1. Сила межмолекулярных взаимодействий
3.2.2. Поляризуемость атомов окружения
3.2.3. Взаимодействие атомов в молекуле.
Часть 3.3. Топологические особенности структуры
молекулярного кристалла.
3.3.1. Бинарные молекулярные неорганические соединения состава АХ
3.3.2. Влияние поляризуемости атомов окружения на молекулярную упаковку
3.3.2.1. Упаковка молекул с высоко поляризуемыми атомами окружения
3.3.2.2. Упаковка молекул с низко поляризуемыми атомами окружения
3.3.3. Влияние природы центрального атома молекулы на молекулярную упаковку.
3.3.4. Глобальная топология молекулярных упаковок.
Часть 3.4. Закономерности при полиморфных превращениях
3.4.1. Термический полиморфизм
3.4.2. Барический полиморфизм.
Глава 4. Сравнительный анализ молекулярных соединений
различной природы
Часть 4.1. МКЧ и правило соседей.
4.1.1. Сравнение распределений МКЧ
4.1.2. Степень сферичност и молекул.
4.1.3. Статистический анализ органических молекулярных соединений. Взаимосвязанные модели плотной упаковки и редчайшего покрытия
4.1.4. Решеточные полиэдры ВороногоДирихле и причины комбинаторной устойчивости федоровского кубооктаэдра
4.1.5. Особенности локальной топологии молекулярных упаковок.
Недостатки анализа локальной топологии
Часть 4.2. Молекулярные сетки и решетки и их топологические
особенности.
Часть 4.3. Энтальпии сублимации титаноорганических
соединений
Часть 4.4. Влияние заряда на молекулярную упаковку.
Неорганические фториды Зометаллов
4.4.1. Особенности структурообразующих решеток в структуре ионных соединений.
4.4.2. Классификация неорганических комплексных фторидов Зс1металлов
4.4.3. Факторы, влияющие на структурообразующую роль катионной подрешетки
4.4.3.1. Размер катиона
4.4.3.2. Заряд катиона.
4.4.3.3. Предсказание структуры комплексных фторидов Зсметаллов М1пМ2тМЗР6.
Список литературы.
Приложение

Список используемых сокращений
ВР вандерваальсовы радиусы
ГП граничная поверхность
ГПУ гексагональная плотноупакованная
ГЦК гранецентрированная кубическая
МКЧ молекулярное координационное число
МЧУ молекулярное число упаковки
ОЦК объемноцентрированная кубическая
полиэдр ВД полиэдр ВороногоДирихле решеточный граф свернутый граф
свернутый граф молекулярной решетки свернутый граф молекулярной сетки
сг
сгмс
Введение
Актуальность


Автор выражает благодарность РФФИ за финансовую поддержку лицензии на использование базы данных i , активно применявшейся в данной работе. Практическая значимость работы определяется возможностью изучения межмолекулярных взаимодействий в кристаллическом веществе при помощи усовершенствованных методик, основанных на концепции молекулярного полиэдра ВД, не требующих привлечения вандерваальсовых радиусов. Апробация работы и публикации. Результаты диссертационной работы докладывались в рамках XXXII курса лекций Международной Кристаллографической школы г. Эриче, Италия, , XX Европейской кристаллохимической конференции г. Краков, Польша, , XX Чугаевской конференции по координационной химии г. РостовнаДону, , XIX Конгресса и Генеральиой ассамблеи Международного Кристаллографического Союза г. Дубна, , II и III Национальной кристаллохимической конференции г. Черноголовка, , , III Конференции молодых химиков Европы г. Гренобль, Франция, XIX конференции по прикладной кристаллографии г. Краков, Польша, а также ежегодных научных конференций Самарского государственного университета. По теме диссертации опубликованы 7 статей в журналах , i, ii ii, Журнал физической химии, Журнал неорганической химии и 9 тезисов докладов. Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы 8 наименований и приложения. Работа изложена на 9 страницах машинописного текста, содержит таблиц и рисунков. Глава 1. Часть 1. Молекулярными кристаллами мы называем кристаллы, состоящие из незаряженных частиц молекул или молекулярных комплексов. В последующих главах обсуждаются особенности кристаллического строения собственно неорганических гомомолекулярных соединений, состоящих из химически одинаковых нейтральных молекул, а также неорганических комплексных фторидов Зметаллов, образующих ионные кристаллы и содержащих островные молекулярные комплексные группировки. Поскольку основной целью данной работы было исследование молекулярных упаковок, способы которых, очевидно, во многом зависят от формы образующих упаковку молекул, в данном случае удобно классифицировать неорганические молекулярные соединения по признаку особенностей строения молекул, связанных с их формой. В соответствии с этим признаком были выделены 5 основных типов молекулярной геометрии соединений различного состава и химической природы, перечисленных ниже. Л 7. В данную группу отнесены соединения, содержащие молекулы состава АХП, где А центральный атом, X связанная с ним одно иили многоатомная группировка, а внутримолекулярные связи ХХ отсутствуют табл. АХ . АХ, АЫ, Р, Аб, В Х Н И, Р, с, Вг, I. СИ. Окончание табл. У. У. В данную группу отнесены соединения, состоящие из молекул состава АХт, которые можно рассматривать как полимеризованные молекулы АХП, где атом А центральный атом, X мостиковый или концевой атом. Сгруппированные по составу соединения данной группы, которые мы в дальнейшем будем условно называть олигомерными, перечислены в табл. У. 1. В данную группу отнесены соединения рис. З, состоящее из вытянутых неизометричных молекул, в которых выделение центрального атома затруднительно. Рис. Цепочечные молекулы i,6 5и б i2 6. А2Х2, А Б, Бе X С1, Вт X . АЛ 9 АЛ, А А, Аи, ва, п X С, Вт, I хх х
Б . Продолжение табл. Окончание табл. С2СРе2 СРзСе рС 8еСРзЬ. СбС рис. СзСо рис. Отдельную многочисленную группу соединений составляют молекулярные соединения с одним или несколькими циклическими фрагментами. В данную группу относили молекулы, циклы которых не образовывали какоелибо полиэдрическое тело. Основными представителями являются азотсодержащие гетероциклы состава 3X3, X В, Р, 8, С, их молекулярные комплексы, соединения, молекулы которых содержат моноатомные циклические фрагменты, например, Эп, п6, Х4, где ХР, Аэ, Х5, где Х Р, , а также соединения с гетероциклическими фрагментами боразины, силоксаны и некоторые другие. Внутри группы можно дополнительно выделить как моно или полицикпические молекулы, так и молекулы, содержащие плоский табл. На рис. Ы,РзХ,. Р5СР
Окончание табл. Ы4Р4 Ы4Р4Х.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.177, запросов: 121