Синтез, физико-химическое исследование селенитсодержащих комплексов уранила и стереоэффект неподеленной электронной пары в структуре кристаллов

Синтез, физико-химическое исследование селенитсодержащих комплексов уранила и стереоэффект неподеленной электронной пары в структуре кристаллов

Автор: Марухнов, Александр Викторович

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Самара

Количество страниц: 141 с. ил.

Артикул: 4161304

Автор: Марухнов, Александр Викторович

Стоимость: 250 руб.

Синтез, физико-химическое исследование селенитсодержащих комплексов уранила и стереоэффект неподеленной электронной пары в структуре кристаллов  Синтез, физико-химическое исследование селенитсодержащих комплексов уранила и стереоэффект неподеленной электронной пары в структуре кристаллов 

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
Глава 1. Обзор литературы
1.1. Особенности урана VI как комплексообразователя
1.2. Кристаллохимические формулы координационных соединений
1.3. Строение селенитов уранила
1.4. Методы оценки стереоэффекта Епары
1.5. Использование полиэдров ВороногоДирихле в кристаллохимическом анализе
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Исходные вещества, методы синтеза и анализа
2.2. Синтез и строение кристаллов К2Н5О2иО2С2О42Н8е0з и К4и2С4зС824Н
2.3. Синтез и строение кристаллов Н4СЫзН6и8е0з2
2.4. Синтез и строение кристаллов На3Ни2Зс0з4Н
2.5. Синтез и строение кристаллов и8е0зН8е4Н
2.6. Нейтронографическое уточнение структуры иОеО.г
2.7. Кристаллохимическая роль селенитионов в структуре соединений
2.8. Координационные полиэдры АНа1кп
2.9. Координационные полиэдры РЬНа1п
Глава 3. Обсуждение результатов
3.1. Особенности строения синтезированных комплексов
3.2. Особенности структуры иОгБеООгО и водородные связи в изученных соединениях
3.3. Характеристика межатомных взаимодействий АХ в комплексах АХП, где А 8п, РЬ, 8е или Те, X галоген или халькоген
3.4. Стереоэффект неподеленной электронной пары атомов А
3.4.1. Сравнительная характеристика полиэдров Вороного 3 Дирихле атомов АЫ и АЫ2
3.4.2. Равномерность окружения атомов А и смещение ядер атомов 6 А2 из центров тяжести их полиэдров ВороногоДирихле
Выводы
Список использованных источников


Искажение формы координационных полиэдров 1ЮП происходит
вследствие реализации кратных связей в ионах уранила 0и0 . Между атомами кислорода лигандов, лежащими в экваториальной плоскости, и ионами уранила осуществляется электростатическое и донорноакцепторное взаимодействие. Ураиильные атомы кислорода имеют неподеленные электронные пары, участвующие в донорноакцепторном взаимодействии с атомом урана и конкурирующие с экваториальными атомами кислорода. Разная способность к взаимодействию с атомом урана кислородов уранильных групп и экваториальных атомов кислорода обусловливает наблюдающуюся на практике различную длину связей иО в координационных полиэдрах иО. Значительное увеличение количества работ, посвященных структурному исследованию различных веществ и классов соединений, приводит к проблеме систематизации уже накопленных данных. Для описания структурнотопологической роли лигандов был предложен унифицированный метод кристаллохимического анализа комплексных соединений 9, . КХФ, не требующих дополнительного описания структуры комплексов графического или словесного. Правила, по которым составляются эти формулы, изложены ниже. Согласно 9, , число атомов лиганда, участвующих в образовании координационных связей с окружающими атомами металла А, называется общей дентатностью лиганда. Она обозначается М для моно , В би, Т три, К тстра, Р пента, 2 гекса, Н гепта, О окта, нона и I для декадентатного лиганда. Характер окружения лиганда атомами комплексообразователями А обозначается надстрочными цифровыми индексами , последовательность которых определяет парциальную дентатпость по отношению к каждому из атомов А соответственно гп моно, Ь би, I три, . А, по отношению к которым лиганд проявляет данную дентатпость. В общем случае тип координации лиганда характеризуется символом пЬкрЬоЫ, где буквенный символ дентатности М, В, Т,. О лиганда, а цифры в позициях ш, Ь, 1, . А, по отношению к которым лиганд проявляет соответствующую парциальную дентатность. Ъ, Ь, 1. Ыь 1 т2Ь4к5 р67Ь8о9п1 Ос1. Сп 2З456789. А 2. А центральный атомкомплсксообразователь, коэффициент а равен количеству атомов А, с которыми базисный атом соединен связями металл металл. Величина х показывает количество донорных атомов X, предоставляемых данным лигандом базисному атому А. Значение п равно числу лигандов данного типа, связанных с одним атомом А, а величина уравнение 1. А, связанных одним олигандом. КХФ типа 1. А. Кристаллографически или химически различные атомы А рассматриваются как кристаллохимически эквивалентные, если они имеют одинаковые кристаллохимические формулы координационных сфер, а лиганды если они характеризуются идентичным типом координации катионами А. Сочетание химической формулы вещества и КХФ позволяет определить координационное число атома А КЧА и количество лигандов Ыд в его первой координационной сфере. При наличии в комплексе мостиковьтх лигандов можно установить некоторые параметры и второй координационной сферы атома А, в частности, максимальное теоретически возможное число атомов А в
окружении одного из них рассматриваемого как центральный, связанных с ним всеми мостиковыми лигандами Ст. КЧд а Vi 2 3 . Су V 1 . В этих формулах V стехиометрический коэффициент, указывающий количество лигандов го сорта в КХФ. Комплексы с идентичной КХФ в соответствии с 9 считаются представителями одной и той же кристаллохимической группы. При одной и той же КХФ и Ст2 комплексы могут отличаться реальным числом атомов А, связанных с базисным всеми мостиковыми лигандами Ср Ср Ст. Ааош ср
где значение Ср указано арабскими цифрами. В настоящее время процедура определения типа координации лигандов, расчета Ср и КХФ комплексов любого состава и строения автоматизирована в рамках комплекса программ . В данной главе рассмотрены только те соединения, структура кристаллов которых была расшифрована полностью. Сведения о строении селенитов уранила были получены из баз данных , . Анализ имеющийся информации показывает табл. VI являются представителями кристаллохимических групп.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.237, запросов: 121