Синтез, структура и физико-химия несимметричных функционализированных клатрохелатов железа(II)

Синтез, структура и физико-химия несимметричных функционализированных клатрохелатов железа(II)

Автор: Лебедь, Екатерина Геннадьевна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Москва

Количество страниц: 125 с. ил.

Артикул: 2831062

Автор: Лебедь, Екатерина Геннадьевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, структура и физико-химия несимметричных функционализированных клатрохелатов железа(II)  Синтез, структура и физико-химия несимметричных функционализированных клатрохелатов железа(II) 

СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1 Общие представления о клатрохелатах и
методах их получения
1.1. Концепция клатрохелатов
1.2. Общие стратегии синтеза клатрохелатов
1.3. Методы синтеза симметричных алифатических
и ароматических клатрохслатных трисдиоксиматов
1.4. Методы получения клатрохелатов с
неэквивалентными диоксиматными и сшивающими фрагментами
1.5. Синтез трехреберно и монореберно
функционализированных клатрохелатных трисдиоксиматов
Глава 2 Пути синтеза моно и трифункционализированных
клатрохслатных трисдиоксиматов
Глава 3 Синтез, строение и реакции нуклеофильного замещения
хлормстилглиоксиматных предшественников
3.1. Синтез и реакционная способность
трисхлорметилглиоксиматных предшественников железаН и их производных
3.2. Синтез и реакционная способность
монохлорметилглиоксиматного предшественника и его производных
3.3. Строение и спектры хлорметилглиоксиматного
клатрохелата и его производных
Глава 4 Синтез, строение и реакции нуклеофильного
замещения трисхлорглиоксиматных предшественников
4.1. Синтез и реакционная способность
трисхлорглиоксиматных клатрохелатов железа и их производных предшественников
4.2. Синтез и реакционная способность монохлорглиоксиматного комплекса и его производных
4.3. Строение и спектры монохлорглиоксиматного
предшественника и его производных
Глава 5 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
5.1. Характеристика физических и физикохимических
методов исследования
5.2. Исходные вещества
5.3. Методики синтеза комплексов и их спектральные
характерист ики
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Научной школе конференции по органической химии Екатеринбург, , XVI Украинской конференции по неорганической химии Ужгород, , XXXVI Международной конференции по координационной химии Мексика, Мерида, , XXIX Международном симпозиуме по химии макроциклов Австралия, Кэрнс, и Международной конференции студентов и аспирантов по фундаметальным наукам Ломоносов, секция химия Москва, . Основной материал диссертации изложен в двух статьях, опубликованных в международных научных изданиях. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и библиографии. Диссертация изложена на 5 страницах машинописного текста, в том числе 3 таблиц и рисунков. Список литературы включает наименования. Концепция клатрохелатов как особого типа хелатных комплексов с заключенными в трехмерную полость макрополициклического лиганда ионом металла была предложена Д. Бушем в г. Д.Бастоном и Н. Роузом для борсодержащего трисдиоксимата кобальтаШ в г. Термин клатрохслат также, как и термин клатрат происходит от латинского сШШгаШэ снабженный решеткой 1. Основными признаками образования комплекса с инкапсулированным ионом являются наличие объемной полости капсулы, клетки, создаваемой макрополициклическим лигандом и нахождение иона металла внутри этой полости. Лиганд образующий капсулу должен содержать по меньшей мере два макроциклических фрагмента Схема 3 1. Принципиальным отличием макробициклических лигандов от бисмакроциклических является то, что каждый из фрагментов I, II, III участвует в образовании двух макроциклов. Х.У С, . Р. Ав гав. М, . Ион металла, находящийся внутри трехмерной полости лиганда, должен образовывать достаточно прочные связи с донорными группами всех макроциклов, формирующих капсулу. Последнее реализуется либо в случаях, когда размер иона металла соответствует размеру полости, либо если полость под влиянием иона металла может трансформироваться таким образом, чтобы расстояние от центрального иона до донорных атомов капсулы не превышало сумму их ионных или ковалентных радиусов. Кроме геометрических параметров, термодинамическая и кинетическая устойчивость клатрохелатного комплекса определяется электронным строением металла и природой лиганда. Результаты огромной важности, достигнутые в химии криптандов, синтетических ионофоров, ионных и молекулярных рецепторов в значительной степени объясняются успехами в развитии синтетических методов, которые позволяют направленно изменять свойства этих соединений посредством введения функциональных групп и изменения структуры молекулы. Поэтому развитие методов направленного синтеза клатрохелатов с заданной геометрией, симметрией и функциональностью является несомненно важной задачей. В ряде случаев клатрохелаты могут быть получены используя обычные методы синтеза макроциклических соединений 8. Синтез макробициклических комплексов обычно осуществляется с использованием в качестве матрицы иона металла, сшивкой макроциклизацией предварительно синтезированного немакроциклического трискомплекса или полуклатрохелата, а также перегруппировкой бискомплексов металлов под действием сшивающего агента. В некоторых случаях, свободный клатрохелатный лиганд можно выделить в свободном виде после его темплатной сборки на ионе металла и последующего деметаллирования комплекса 1. В частности, это позволило получить саркофагинаты значительного числа ионов металлов, не образующих клатрохелатов при прямой темплатной реакции. Такие комплексы были синтезированы исходя из соответствующих свободных лигандов, предварительно полученных дсметаллированием комплексов кобальтаШ 1. Значительное число клатрохелатных лигандов можно предварительно синтезировать известными в органической химии методами. Однако, и в этом случае нельзя не учесть роль темплатного эффекта. В большинстве случаев, ионы щелочного металла обычно ионы Иа и Сб играют роль темплатов, которые затем лего удаляются из полости лабильного клатрохелатного лиганда 1. Общие стратегии синтеза макробициклических соединений, предложенные Ж. М. Леном и сотрудниками , представлены на Схеме 4. Клатрохелаты такие могут быть получены реакцией переметаллирования обмена сшивающей группировки, Схема 5.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.452, запросов: 121