Синтез, структура и магнитные свойства сложных оксидов и оксофосфатов ванадия(III, IV)

Синтез, структура и магнитные свойства сложных оксидов и оксофосфатов ванадия(III, IV)

Автор: Чёрная, Виктория Владимировна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2010

Место защиты: Москва

Количество страниц: 136 с. ил.

Артикул: 4731254

Автор: Чёрная, Виктория Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, структура и магнитные свойства сложных оксидов и оксофосфатов ванадия(III, IV)  Синтез, структура и магнитные свойства сложных оксидов и оксофосфатов ванадия(III, IV) 



Статистический и геометрический анализ большого числа структур, осуществленный в работах показал, что наиболее часто расстояние VО лежит в пределах 2. А, однако может варьироваться от 2. А. Последнее значение, являющееся верхним пределом длины этой связи, найдено на основе статистического распределения длин связей УО в различных соединениях и топографического анализа 3. Следует отметить, что во многих структурах ванадатов позиция четырехвалентного атома ванадия в октаэдрах расщеплена относительно экваториальной плоскости и является статистической, поэтому ваналильная связь в полиэдре с равной вероятностью может быть направлена к обоим аксиальным атомам кислорода. Лж
4пт
З
л
л. I,
аО
Рис. Расщепление уровней V в кристаллическом поле октаэдрической тЗт и квадратнопирамидальной 4тт симметрии слева молекулярные орбитали комплекса У0Н2 с геометрией искаженного октаэдра справа. При построении диаграм. Ваиадильная связь найдена в структурах подавляющего большинства сложных оксидов V , хотя известны и некоторые исключения например, соединения с перове китоподобной структурой АУОз, где АСа, Бг, Сб 8 или низкотемпературная модификация 8ггУ 9, а также в пирохлорах АгУзСЬ А Тт, УЬ, д . Есть несколько других нехарактерных окружений в оксидах с крупными многозарядными катионами V4 может иметь тетраэдрическое ВагУСЬ II, высокотемпературная модификация 8ггУ или тригональнобипирамидальное П2УС5 окружение, где ваиадильная связь также не образуется. Координационные полиэдры и электронные конфигурации атомов ванадия в различных степенях окисления. Координационное окружение У. Для V5, имеющего конфигурацию ЗБ2Зр6Зб, так же как и в случае других переходных металлов с конфигурацией б0 Т4, Сг6, Мо6 ХУ6, характерным является тефаэдрическое окружение . Оно типично для орто, мета, пиро. Обычно в структурах тетраэдры имеют почти правильную форму. Межатомные расстояния УО, в зависимости от координации атомов кислорода, могут меняться от 1. А1, 2. Отмстим, что степень окисления тетраэдрическн координированного ванадия всегда равна за исключением единичных случаев . Кристаллохимия ванадатов со структурами, построенными только из тетраэдров, хорошо изучена, однако, сочетание тетраэдров с другими типами полиэдров может приводить к образованию интересных низкоразмерных структур. Поэтому в рамках данного обзора будут рассмотрены соединения, в которых ванадий находится в степенях окисления Уу ниже 5 и выше 3 при Уу 3, у ванадия реализуется только октаэдрическое окружение. Координационное окружение У,. Катион Vм, имеющий электронную конфигурацию 3рс, в структурах может быть пяти или шестикоординированным рис. В обоих случаях вырожденные Ви ек орбитали расщепляются, и единственный сэлектрон занимает одну из несвязывающих орбиталей рис. Именно с1электрон его локализация или делокализация отвечает за магнитные и оптические свойства. Характерными координационными полиэдрами 4 являются квадратные пирамиды КП и искаженные октаэдры ИО. Тригональные бипирамиды ТБ более характерны для У5, содержат две ванадильные связи, и три атома кислорода, лежащие в основании, образуют углы ОУО близкие к 0, между аксиальными атомами этот угол равен 0, поэтому такие ТБ легко отличить от КП. Координационные полиэдры с двумя ВС рассматривают как искаженные ТБ 3. Другой характерный для V4 координационный полиэдр искаженный октаэдр ИО может быть получен из КП добавлением еще одного атома кислорода в тюгнеиоложение относительно ванадильной связи рис. Особенностью этого полиэдра является то, что короткая ванадильная связь остается практически без изменений суо 1. А, а образующаяся с шестым атомом кислорода связь VО является довольно слабой, и имеет межатомное расстояние 2. А 1, 3. Координационное окружение ванадии в степени окисления 3. Все рассмотренные выше координационные полиэдры тетраэдр, тригональная бипирамида, квадратная пирамида и искаженный октаэдр являются характерными для У5г и У4. Спускаясь к степени окисления 3 с электронной конфигурацией ЗБ2ЗрЗс и ниже, координационное окружение становится только октаэдрическим О. При этом полностью исчезают как короткие ванадильные связи, так и удлиненные VО связи, т.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.310, запросов: 121