Синтез, строение и свойства новых супрамолекулярных ансамблей, содержащих серебро

Синтез, строение и свойства новых супрамолекулярных ансамблей, содержащих серебро

Автор: Оленева, Ольга Сергеевна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2007

Место защиты: Москва

Количество страниц: 146 с. ил.

Артикул: 3350469

Автор: Оленева, Ольга Сергеевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, строение и свойства новых супрамолекулярных ансамблей, содержащих серебро  Синтез, строение и свойства новых супрамолекулярных ансамблей, содержащих серебро 



Завершая краткое рассмотрение неорганических супрамолекулярных ансамблей, сформулируем основные сходства и отличия этих фаз от других супрамолекулярных комплексов. Как и все супрамолекулярные соединения они построены из двух подсистем, гостя и хозяина, связанных между собой слабыми межмолекулярными взаимодействиями. Химическая связь в пределах подструктур хозяина и гостя представляет собой ковалентные взаимодействия с возможным вкладом ионной составляющей или сильные водородные связи НР, НО, НЫ, тогда как взаимодействие гостьхозяин значительно слабее и лимитировано слабым электростатическим взаимодействием без перераспределения электронной плотности или дисперсионными силами. Главное отличие твердофазных неорганических супрамолекулярных комплексов заключается в том, что они, как правило, являются упорядоченными кристаллическими соединениями, в которых хозяин имеет бесконечную периодичность в одном, двух или трех направлениях, а трансляционная связь между гостем и хозяином запрещена. При этом гость и хозяин не обязательно должны существовать как отдельные соединения. Они могут быть устойчивы при объединении в супрамолекулярный ансамбль. Кроме того, в большинстве случаев гость и хозяин несут на себе электрический заряд при соблюдении общей электронейтральности ансамбля, что препятствует свободному обмену гостями, характерному для многих классических супрамолекулярных комплексов. В двух последующих разделах будут подробно описаны неорганические супрамолекулярные комплексы на основе ртутьпниктогенных и серебросодержащих поликатионных каркасов, поскольку исследованию принципов организации подобных соединений посвящена данная работа. Супрамолекулярпые соединения на основе ртутькадмийпниктогенных каркасов. Супрамолекулярпые соединения, рассматриваемые в этом разделе, представляют довольно обширный класс соединений, на примере которых можно рассмотреть взаимное влияние подструктур гостя и хозяина друг на друга, а также проследить, как влияют слабые взаимодействия гостьхозяин на образование той или иной структуры в различных системах. Во всех рассматриваемых соединениях этого класса атомы ртути кадмия имеют линейную координацию, а атомы пниктогена элемент й группы имеют слегка искаженную тетраэдрическую координацию, однако, формальная степень окисления пниктогена различается изза образования гомоядерных связей. Таким образом, супрамолекулярпые соединения на основе ртугькадмийпниктогенных каркасов можно разделить на две группы. К первой группе относятся соли основания Миллона и их аналоги, в которых атомы пниктогена не образуют гомоядерных связей и имеют формальную степень окисления 3. Каркасы хозяина в этих соединениях имеют формулу ЩСб2Рп. Ко второй группе относятся соединения на основе каркасов ЬбРа4, в которых все атомы пниктогена связаны в гантели и имеют формальную степень окисления 2. Существует также ряд соединений, в которых одновременно присутствуют отдельные атомы пниктогена Рп3 и гантели Рпг4. Такие комплексы можно рассматривать как производные соединений на основе каркасов 1Сб2Рп или 1С1бРп в зависимости от топологии их кристаллической структуры. Эти соединения являются яркими примерами взаимного влияния подструктур гостя и хозяина друг на друга. ОпР0ШШШЬтлЯШтсы нросндве каркасов НРп1. В результате взаимодействия солей ртути II с аммиаком в зависимости от условий моуг быть выделены различные продукты. В их числе соли основания Миллона НМХ X С1, Вг, I, Ы, С4 и ЭСНгО . Само основание Миллона НгЭДОНхНгО может быть получено при взаимодействии желтого оксида ртути с водным раствором аммиака . Известны кристаллические структуры основания Миллона, его нитрата , бромида, йодида и сульфата . В их основе лежит положительно заряженный трехмерный каркас НМ , построенный из линейно координированных атомов ртути и тетраэдричсски координированных атомов азота. В таких каркасах имеются одномернобесконечные полости тоннели, в которых располагаются анионы гостя и молекулы воды. По строению трехмерные каркасы в кристаллической структуре основания Миллона, его бромида и йодида Рис. За схожи с тридимитом , а сульфата Рис. Рис. Кристаллические структу ры йодида а и сульфата б основания Миллона.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.188, запросов: 121