Синтез, строение и магнитные свойства многоядерных гетероспиновых комплексов переходных металлов с парамагнитными органическими лигандами

Синтез, строение и магнитные свойства многоядерных гетероспиновых комплексов переходных металлов с парамагнитными органическими лигандами

Автор: Фурсова, Елена Юрьевна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2010

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 350 с. ил.

Артикул: 4931934

Автор: Фурсова, Елена Юрьевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, строение и магнитные свойства многоядерных гетероспиновых комплексов переходных металлов с парамагнитными органическими лигандами  Синтез, строение и магнитные свойства многоядерных гетероспиновых комплексов переходных металлов с парамагнитными органическими лигандами 



Формирование слоистых или каркасных структур в твердой фазе молекулярных ферромагнетиков благоприятное условие для реализации магнитного фазового перехода в магнитноупорядоченное состояние. Однако в случае химического дизайна молекулярных магнитов это условие благоприятное, но не достаточное. Для реализации фазового перехода парамагнитные центры в этих полимерах еще должны быть связаны эффективным обменным каналом, что предъявляет определенные требования к электронной структуре цепочки атомов, связывающей парамагнитные центры. Чем выше эффективность обменных каналов в реализации обменных взаимодействий между неспаренными электронами парамагнитных центров, тем большей величины критической температуры можно достичь. В рамках этих требований и ведется систематическое исследование воздействия направленного химического дизайна на параметры молекулярного магнетика температуру Кюри, спонтанную намагниченность и др. Т. е. Решение поставленной задачи может быть достигнуто самыми разнообразными химическими путями, что и объединяется под термином химический дизайн молекулярных магнитов . Остановимся на целенаправленно синтезированных цепочечнополимерных гетероспиновых соединениях, в которых обменные взаимодействия между ПМЦ должны были быть значительными. Реакцией МпЬГасН с Ь были получены цепочечнополимерные МпМасЛ где Ьп нитронилнитроксильные радикалы МГЯ, в 2положснии имидазолинового цикла которых Я Е1 Ь7, РЬ Ь, Н Ь, Ме Ь, иРг Ь, РгЬ 0. Кристаллы этих КС образованы полимерными цепями, в которых МпН координирует парамагнитные лиганды либо в транс, либо в гшположения. Анализ магнитной анизотропии ориентированных монокристаллов МпЫас2Ь обнаружил, что при низкой температуре соединение намагничивается как ферромагнетик вдоль одного из кристаллографических направлений элементарной ячейки Ь. Внутри же полимерных гетероспиновых цепей МпМТЯ,, взаимодействие между неспаренными электронами
МпП и V носило сильный антиферромагнитный характер 0 сш . При намагничивании вдоль этой оси регистрировался магнитный фазовый переход с Тс 7,6 К , . Твердые фазы МпМас2Ь7 и МпЬТас2Ь, в зигзагообразных полимерных цепях которых бидентатномостиковые Ь7 или Ь находятся в цискоординации ионом Мп2 и спины НР антиферромагнитно взаимодействуют со спинами иона металла, также обнаруживали магнитные фазовые переходы с Тс 8,1 К и Тс 8,6 К, соответственно 0. Магнитный
фазовый переход наблюдался для Ы1ЬГас2Ь и для цепочечнополимерных комплексов гексафторацетилацетонатов редкоземельных элементов с нитронилнитроксилами 1. Синтез КС с НР следует проводить при температурах С, поскольку при более сильном нагревании они склонны к достаточно быстрой потере кислорода и переходу в соответствующие иминонитроксилы . КС 2 с иминонитроксилом или, нитронилнитроксилом и продуктами его восстановления одновременно 5, 6. Наиболее сильные в таких КС сосредоточены внутри цепей. Взаимодействие же между ПМЦ соседних цепей крайне слабое, так как они расположены на расстояниях А друг от друга. Возникновению 3 упорядочения в гетероспиновых КС марганца с I способствует то, что в результате сильного антиферромагнитного взаимодействия спинов ионов металла и свободного радикала создается большой нескомпенсированный момент. В результате при К межцепочечное дипольдипольное взаимодействие индуцирует 3 магнитное упорядочение. Поскольку межцепочечное взаимодействие можно бесконечным числом вариантоврегулировать заместителями в боковой цепи нитроксила, то и магнитными свойствами гетероспиновых соединений в данном случае также можно тонко управлять. Совершенно особая в магнитном отношении ситуация возникает, когда в подобных гетероспиновых цепях взаимодействие мегаллнитроксил становится существенно анизотропным, как например, в случае комплексов II. Анизотропия ОВ металлрадикал в цепях ведет к созданию барьера, препятствующего реориентации намагниченности, т. Это нетривиальный эффект. Позднее были описаны аналогичные магниты на основе одной цепи не только для гетероспиновых комплексов 2 с 1 0, но и для
цепочечнополимерного КС 3, где нитронилнитроксил с объемным заместителем в боковой цепи 4феноксифенилом 1.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.196, запросов: 121