Синтез, строение и свойства координационных соединений металлов с нитропроизводными флуорена и пиридина

Синтез, строение и свойства координационных соединений металлов с нитропроизводными флуорена и пиридина

Автор: Авраменко, Оксана Владимировна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Количество страниц: 178 с. ил.

Артикул: 4147799

Автор: Авраменко, Оксана Владимировна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, строение и свойства координационных соединений металлов с нитропроизводными флуорена и пиридина  Синтез, строение и свойства координационных соединений металлов с нитропроизводными флуорена и пиридина 

1.1.4.2.
1.2.1.
1.3.
2.
2.2.
2.2.2.
2.2.4.
2.2.6.
2.2.8. 2.2.9.
2.2.9.1. 2.3.
2.3.2.
СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Нитрофлуорены и нитрофлуорсноны как лиганды в
комплексных соединениях
Общие сведения о нитрофлуоренах и нитрофлуоренонах
Кристаллические структуры
Спектральные характеристики
Комплексные соединения нигрофлуоренов и .
шггрофлуоренонов
Комплексные соединения с органическими молекулами
Комплексные соединения с неорганическими катионами
Анионные сткомплексы Мезенгеймера ароматических
полинитросоединений
Способы образования и спектрофотометрические данные
анионных сткомплексов
Кристаллические структуры комплексов Мезенгеймера
стлкомплексообразующая способность нитропроизводных
пиридина
Выводы из литературного обзора
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Исходные вещества и реагенты
Методы и методики физикохимических исследований
Методики химического анализа
Рентгенофазовый анализ
Рентгеноструктурный анализ
Инфракрасная спектроскопия
Электронные спектры поглощения
Исследование кинетических закономерностей реакций
нуклеофильного присоединения
ПМРспектроскопия
Квантовохимические расчеты
ЭПР спектроскопия
Метод спиновых ловушек
Методики синтеза
Синтез комплексных соединений медиП, цинка и
ссребра1 с 2,4,7тринитрофлуореноном9 Ь2 и 2,3,5,6тетраоксо4нигропиридином Ь8 в среде аммиака Синтез комплексных соединений медиП, цинка и никеля с
2,4,7тринитрофлуоренон9оксимом НЬ5 и 4бром2,5,7триниртофлуоренон9оксимом НЬ
Синтез комплексных соединений 2,4,7тринитрофлуорена
Т1, 2,4,7тринитрофлуоренона9 Ь2 и 4,6динитро2 .
3.
3.1.1.
3.1.3.
3.3.
3.3.2.
3.3.4.
4.
4.1.1.
4.1.3.
этоксиЗгндроксшшридина НЬ9 с катионами натрия, лития, кальция, бария, алюминия, медиП и цинка в щелочной среде
Синтез комплексных соединений 2,4,7
тринитрофлуорснона9 Ь и 4бром2,5,7тринитрофлуоренона9 Ь3 с хлоридами медиИ, цинка, кобальтаН и никеля в диметилформамиде ДМФА и этаноле в нейтральной среде
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ИИТРОПРОИЗВОДНЫХ
ФЛУОРЕНОНА И ПИРИДИНА С КАТИОНАМИ МЕТАЛЛОВ В СРЕДЕ АММИАКА
Спектральные характеристики и строение комплексов
медиП и цинка с 2,4,7тринитрофлуореноном9 Е2 и
2.4.7тринитрофлуорен9имином Е
Металл оком плексы с хлоридами меди и цинка в аммиачно
этанольных растворах , II
Кристаллическая и молекулярная структура 2,4,7
тринитрофлуоренона9 Е
Металлокомплексы с хлоридами меди II и цинка в
аммиачноацетоновых растворах III, IV
Комплексные соединения меди И ссребра с 2,3,5,6
тетраоксо4п пропиридином Е
Комплексные соединения меди, цинка и никеля с
оксимами 2,4,7тринитрофлуоренона9 НЕ5 и 4бром
2.5.7тринитрофлуоренона9 НЕ
Кристаллическая структура 4бром2,5,7
тринитрофлуорснон9окснма НЕ
Кристаллическая структура 2,4,5,7тетранитрофлуоренон9
оксима НЕ
Спектральные характеристики и электронное строение
Строение комплексных соединений
Выводы из главы 3
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НИТРОПРОИЗВОДНЫХ
ФЛУОРЕНА, ФЛУОРЕНОНА И ПИРИДИНА С МЕТАЛЛАМИ В ЩЕЛОЧНЫХ СРЕДАХ
Комплексы Мезенгеймера для шпропроизводных флуорена
и флуоренона
Условия образования комплексов Мезенгеймера
Спектрофотометрическое изучение процессов образования
комплексов Мезенгеймера
Квантовохимическое обоснование строения комплексов
Мезенгеймера на основе 2,4,7ринитрофлуорена Щ1 и
2.4.7тринитрофлуоренона9 Е
Изучение кинетических закономерностей решении
нуклеофильного присоединения
оо о
4.1.6.
4.2.1.
4.2.3.
5.
6.
2,4,7тринитрофлуорена Ь
Состав и строение скомплексов
Кристаллическая структура 9ацетонил9гидрокси2,4,7
тринитрофлуорена
Взаимодействие 4,6дишгфо2этокси3гидроксипиридина
НЕ9 с катионами натрия и медиИ в щелочной среде Кристаллическое строение и спектральные характеристики
4,6ди нитро2этоксиЗ гидр оксипир идина Г 1Ь
Кристаллическая и молекулярная структура бис4,6
дишггро2этоксиЗгидроксипиридинат
тетрааквадил атрия
Кристаллическая струюура диаква4,6динигр о2этоксиЗ 6 гидроксшшридината меди
Выводы из главы 4
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 2,4,7
ТРИНИТРОФЛ У ОРЕНОНА9 Е2 и 4БРОМ2Д7ТРИНИТРОФЛУОРЕНОНА9 Е3 С МЕТАЛЛАМИ, ВЫДЕЛЕННЫЕ ИЗ НЕЙТРАЛЬНЫХ ЭТАНОЛЬНЫХ И ДИМЕТИЛФОРМАМИДНЫХ РАСТВОРОВ Выводы из главы 5
ИЗУЧЕНИЕ БИОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ
НАТРИЕВОЙ СОЛИ 4,6ДИНИТРО2ЭТОКСИ3 ГИДРОКСИПИРИДИНА
Вывод из главы 6
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Наиболее значимые 2,4,5,7тетранитрофлуоренон9 и 2,4,7тринитрофлуоренон9 получают поэтапным нитрованием флуоренона в дымящей азотной кислоте в условиях Шмидта и Бауэра . Нитрофлуореноны, особенно три и тетразамещенные, вследствие большой электроотрицательности заместителей, сравнительно легко, относительно незамещенных флуоренонов, вступают в реакции конденсации. Муром и Хансеном конденсацией с гидроксил амином был получен 9оксим2,7ди нитрофлу . Нитрозамещенные флуорены как и флуорены вступают в реакции, свойственные метиленовой группе конденсированных ароматических соединений . Известны данные по рентгеноструктурному анализу 2,4,5,7тетранитрофлуорена и 2,4,5,7тетранитрофлуоренона . Был получен кристаллосольват 2,4,5,7тетранитрофлуорена с 1,4 диоксаном и изучено его строение рис. Рис. Геометрия молекулы 2,4,5,7тетранитрофлуорена с углами поворота нитрогрупп . Стандартное отклонение от длин связей 0 в группах Ы 0. СЫ СС 0,,1 А для валентных углов 0,,6. СС связей и увеличение эндоциклических углов при атомах углерода в положениях 2 и 7, связанное с происхождением электроноакцепторных нитрогрупп. В пятичленном цикле связи С9С, С9С и С 0 короче в среднем на 0, А, а связи СС и СС длиннее на 0, А соответствующих величин в незамещенном флуорсне. Нитрогрулпы в положениях 4 и 5 вызывают стерическое напряжение, которое приводит к значительным углам поворота ,5 и ,4 плоскостей нитрогрупп относительно плоскости колец. Связи СЫ сильно наклонены к плоскости соответствующих колец С4Ы2 на угол 9,2, С5М3 на угол ,1. С1С равен 0,9 А. Отдельные циклы практически плоские максимальный выход из средней плоскости не превышает 0,3 А рис. Межмолекулярные контакты тетратпрофлуорен. ВанДерВальсовых радиусов. Упаковка молекул в кристалле в проекции 0 показана на рис. А и В. Геометрические параметры флуоренового ядра обоих молекул близки между собой отдельные циклы флуоренового ядра практически плоские, а в целом ядро имеет довольно скрученную конформацию, причем степень деформации ядра молекулы В значительно меньше, чем молекулы А. Изученные молекулы А и В отличны между собой в основном углами поворота нитрогрупп относительно соответствующих плоскостей флуоренового цикла. Авторы предполагают, что аномальное поведение нитрогругш в молекуле В, ранее описанное в литературе , связано с геометрическим строением молекулы. Рис. Упаковка кристаллосольвата 2,4,5,7тетранитрофлуорена1,4диоксана в кристалле в проекции 0 . На рис. А и В. Кристаллические и молекулярные структуры ди и тетранитрофлуоренов и флуорснонов описаны также в работах , . Показано, что с увеличением степени замещения ядра в нитрофлуоренонах происходит нарушение его планарности. При этом деформирующее влияние оказывают преимущественно заместители, находящиеся в стерически невыгодных положениях. Рис. Конформация молекул 2,4,5,7тетранитрофлуоренона с уГлами поворота нитрогрупп в молекулах А и В . Для ряда замещенных нитрофлуоренов определены спектральные характеристики методами ИК, электронной спектроскопии . За основу отнесения полос в ИК спектрах был принят незамещенный флуорен. При переходе к ИК спектрам нитрофлуоренов наблюдается резкое повышение Ау см1 валентных колебаний СН группы, а так же появление полос поглощения симметричных и антисимметричных валентных колебаний нитрогрупп табл. Таблица 1. Полосы поглощения в ПК спектрах нитрофлуоренов в поликристаллическом состоянии в таблетках КВт см1 . В ИК спектре 2нитрофлуорена форма полос нитрогруппы симметричная, причем ингенсивноегь у5Л по площади, примерно, в три раза больше полосы уЛ. Аналогичная картина наблюдается в ИК спектре 2,7динитрофлуорсна. ЛОг и становятся сложными. Это объясняется неравноценностью ЛОггрупп в положениях 2,7 и 4,5. Вклад в сопряжение нитрогрупп в положении 4 и 5 существенно ниже, чем нитрогрупп в положении 2 и 7, что объясняется большим углом их поворота относительно плоскости бензольных колец. Известно, что уменьшение энергии сопряжения приводит к повышению частот колебаний, следовательно, можно считать, что высокочастотные компоненты ЛОг и уЛ относится к колебаниям ЛОгрупп в положениях 4 и 5.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.203, запросов: 121