Синтез, строение и реакционная способность треугольных халькогенидных кластеров молибдена и вольфрама и их гетерометаллических кубановых производных

Синтез, строение и реакционная способность треугольных халькогенидных кластеров молибдена и вольфрама и их гетерометаллических кубановых производных

Автор: Чубарова, Елена Владимировна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2005

Место защиты: Новосибирск

Количество страниц: 110 с. ил.

Артикул: 2744306

Автор: Чубарова, Елена Владимировна

Стоимость: 250 руб.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ХАЛЬКОГЕНИДНЫЕ КУБАНОВЫЕ КЛАСТЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1 ВВЕДЕНИЕ.
1.2 СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ И ФИЗИКО ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КУБАНОВЫХ ХАЛЬКОГЕНИДНЫХ КЛАСТЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА
1.2.1. 6 группа Сг
1.2.2. 8 группа Ре, Яи, Об
1.2.3. 9 группа Со, ЯЬ, 1г
1.2.4. группа ОП, Ра, Р1
1.2.5. группа Си.
1.2.6. группа гп, С1, ОД
1.2.7. группа Оа, 1п, Т1.
1.2.8. группа Ое, Бп, РЬ.
1.2.9. группа Аб, БЬ, В1.
1.3 ВЫВОДЫ ИЗ ЛИТЕРАТУРНОГО ОБЗОРА.
1.3.1. Классификация гетерометаллических кубановых кластерных комплексов, производных МзС ММо, 0Б, Бе. Особенности строения
1.3.2. Методы синтеза.
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1 МАТЕРИАЛЫ, ОБОРУДОВАНИЕ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.2 МЕТОДИКИ СИНТЕЗОВ.
2.2.1 Синга МозЗ.СНгОЪСШСВЕб СЦН .
2.2.2 Оита Мо4Н2О7ССВ6а0Н2О ОД
2.2.2 ОигаНзО2Мо4Н6ССВ6С1,9Н III.
2.2.4 Синтез Н,ОЫМоз5е4Н6ССВ6С3.5Н IV
2.2.5 Синтез Н,зНг0,1С2СВбСЬ.Н V
2.2.6 Синтез У4Н5С2СВ Н VI
2.2.7 Синга Н4Мо4Н4СС6Н5РООН2сСВ8С 8НТ1
2.2.8 ОигаН2Мо4Н4а5СВ8СМ4Н VIII.
2.2.9 Синга Н4 Мо4Н3ССВ Н IX
2.2. СингаН6Мо4Н3ССВ8СНХ
2.2. СингаН8Мо4Н2ССВ8С1РаСНХГ
2.2. 0нга8ЬСН8С2СВб8ЬС1в.Н XII
2.2. ОигаМо3К1РОН3Н8С1 СВ6СН XIII
2.2. Синтез Мо3РаРРЬ3Н2ОС 0.5СН3ОНЗН2О XIV
2.2. Синтез Мо3Р1АзРЬ3НС XV.
2.2. Синтез Мо3РсЬР3Н3СЗН XVI
2.2. Синтез Мо3РРЬ3Н5а,ЗН XVII
2.2. Синтез Мо3А5РЬ3Н3С7.5Н XVIII.
2.2. Синтез МоЬРЬ3Н3СЦ XIX.
2.2. Синтез Мо3РаРРЬе4Н3С XX.
2.3 РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ГЕТЕЮМЕТАЛЛИЧЕСКИХ
КУБАНОВЫХ КЛАСТЕРОВ
2.3.1 Кинетические исследования образования
Мо3РаРОН3ШН,Г , Эе
2.3.2 РЯМР исследования образования МоРШХМНгО4 аРОН3, НРОН2, РРОН2, РЬ2РОН , Эе
2.3.3 Электроспрей масс спектрометрия комплексов Мо3МЕРЬ3Н2О3С1, М 1, Рс1 Е Р, Ая, БЬ 3 8, Бе
2.3.4 ТГА комплексов Мо3РРЬ3Н3СЗН XVII и Мо3АзРЬ3Н3С7.5Н XVIII.
ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1. ХЛОРОАКВАКОМПЛЕКСЫ М4Н2ОС4М Мо,
Б, Бе И ИХ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С КУКУРБИТпУРИЛАМИ п 6, 8
3.1.1. Супрамолекулярные соединения хлороаквакомплексов М3д4НхС1х4хМ Мо, Б, Бе с СВ6.
3.1.1.1. Синтез и строение МозН7СЩ2СВ6СЦН I
3.1.1.2. Синтез и строение МозН2О7ССВ6СН2О И.
3.1.1.3. Синтез и строение
Н2МозН6С1зСзбНз,Ы2С1з9Н П1.
3.1.1.4. Синтез и строение
НзО2М0з5е4Н2ОбС1зСВбС1г3.5Н2О IV.
3.1.1.5. Синтез и строение
Н,зН6аз2СВбСЬ.Н V.
3.1.2. Супрамолекулярные соединения хлороаквакомплексов МздНзОСЦМ Мо, V 0 Бе с СВ8
3.1.2.1. Синтез и строение 4Н5СЦ2СВ8зН VI
3.1.2.2. Синтез и строение
НзО4МозН4СС6Н5РООН2сСВ8С8НУП
3.1.2.3. Синтез и строение Н2Мо4Н4ССВ8СМ4Н VIII
3.1.2.4. Синтез и строение НзО4МозН3С2СВ8зН IX
3.1.2.5. Синтез и строение
Н6МозНзСи2ССВ8Н X
3.1.2.6. Синтез и строение
Н8МозН2.5С.С1РССВ8НХ1.
3.1.3. Общее рассмотрение.
3.2. СИН1БЗ И СТРОЕНИЕ ХЛОРОАКВАКОМПЛЕКСА
ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКОГО ТИОКЛАСТЕРА ВОЛЬФРАМА, СОДЕРЖАЩЕГО 8Ь, А ТАКЖЕ ЕГО СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОГО СОЕДИНЕНИЯ С СВ
з8ЬС1зН2ОбС1з2СВЬС0.ббН
3.3. РЕАКЦИИ КООРДИНАЦИИ ФОСФОРНОВАТИСТОЙ И
ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТ, А ТАКЖЕ ЕЕ ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ, К КЛАСТЕРНЫМ ХЛОРОАКВАКОМПЛЕКСАМ
ТИПА 4 М i, , .
3.3.1. Изучение реакций МозМС1Н9хС1х4х i, , с пшофосфористой , фосфористой НО2Р0Н, фенилфосфористой кислотами и методами
3,РЯМР и электронной спектроскопии.
3.3.1.1.РЯМР.
3.3.1.1.1. Реакции с пшофосфористой кислотой
3.3.1.1.2. Реакции с фосфористой кислотой.
3.3.1.1.3. Реакции с и .
3.3.1.1.4. Окисление пшофосфористой КИСЛОТЫ Н3РО2 в растворе НС1, катализируемое палладиевыми кластерами 3, , .
3.3.1.1.5. ЭСП комплексов ,
,2 ,. 2 , ,
3.3.1.1.6. Кинетическое исследование реакций .xx4, , с фосфористой кислотой 0 методом электронной спектроскопии
3.3.1.1.7. Синтез и структурное исследование хлороаквакомплекса никелевого кластера i3 РОНз лигандом в виде супрамолекулярного аддукта с СВ
3i3XIII.
3.3.1.1.8. Синтез и структурное исследование хлороаквакомплекса палладиевого кластера с 2 лигандом в виде супрамолекулярного аддукта с СВ8
3.4. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КУБАНОВЫХ КЛАСТЕРОВ МозМС4 М 1, Р1 д Б, Бе С ТРИФЕНИЛФОСФИНОМ, ТРИФЕНИЛАРСИНОМ И ТРИФЕНИЛСТИБИНОМ
3.4.1. Синтез комплексов с трифенилпникогенидными лигандами.
3.4.2. Данные РЯМР спектроскопии для комплексов с РРЬз
лигандами.
3.4.3 Электронные Спектры Поглощения комплексов с ЕРЬз лигандами.
3.4.4. Электроспрей масс спектрометрия комплексов Мо3МЕРЬ3д4НзСЦ.
3.4.5. Ренггеноструктурное исследование комплексов
Мо3МЕРЬзН5С М Р1, Е Р, Ав, БЬ.
3.4.5.3. Молекулярная структура.
3.4.5.2. Кристаллическая структура
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Результаты работы опубликованы в 4 статьях в отечественных и международных журналах и в 4 тезисах докладов на конференциях и совещаниях. Объм и структура работы. Диссертация изложена на 0 страницах, содержит рисунков и таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы глава 1, экспериментальной части глава 2, обсуждения экспериментальных результатов глава 3, выводов и списка цитируемой литературы 7 наименований. Работа проводилась в соответствие с планами научноисследовательских работ ИНХ СО РАН по теме Развитие химии кластерных, полиядерных и супрамолекулярных веществ для создания новых материалов и решение актуальных проблем энергетики, молекулярной и наноэлекгроники в рамках проектов ЮТАБ , РФФИ 4, 8, МАСРФФИ 2. ГЛАВА 1. Халькогенидными кубановыми кластерными комплексами принято называть соединения, содержащие тетраэдрическую группировку из атомов металла, связанных мостиковыми атомами халькогена 0 Б, Бе, Те так, что атомы металла и атомы халькогена образуют куб У каждого атома металла при этом остаются свободные координационные места, поэтому в кластерах возможна координация дополнительных лигандов по атому металла. В настоящем обзоре рассмотрены гетерометаллические хапькогенидные кубановые кластеры молибдена или вольфрама с кластерным фрагментом МзМ 0 8, Бе, в которых М являются атомы переходных и постпереходных металлов рис. В таких кластерах без учета связей металлметалл каждый атом молибдена или вольфрама М имеет искаженное октаэдрическое окружение и координирован тремя внутрикластерными атомами халькогена и тремя дополнительными донорными атомами лигандов. Гетерометалл МО в кластере также координирован тремя внутрикластерными атомами халькогена, количество дополнительных координационных мест зависит от природы гетерометалла и обычно составляет три или один. Химия гетерометалл ических халькогенидных кубановых кластеров является сравнительно новой областью исследований и, прежде всего, направлена на установление фундаментальных закономерностей синтеза, строения и реакционной способности этого интересного класса неорганических кластерных соединений. Одновременно эта химия неразрывно связана с такими актуальными научными направлениями как гомо и гетерогенный катализ, бионеорганическая химия, химия наноразмерных материалов, химия и физика твердого тела. Кубановые х ал ь ко ген иди ы с кластеры встречаются в природе. Например, кубановое кластерное ядро Бе4 используется в живых организмах для построения цепи переноса электронов. В добавление к гомоядерным системам, несколько важных металл оэнзимов содержат гетероядерные центры из переходных металлов. Нитрогеназа содержит уникальный РеМо кофактор ренггеноструктурная характеризация которого показала наличие МоРе8 кластера. Гетерометаллические кубановые тиокластеры МзМ М , Со рассматриваются как дискретные молекулярные модели для понимания процессов гидродесульфуризации ЬГО8 нефтей, вследствие того факта, что кобальт и никель, как известно, ведут себя как промоторы каталитической активности молибденовых сульфидных индустриальных гетерогенных катализаторов. Серу и селен содержащие кубановые кластеры переходных металлов типа ММзВг или МзМ8е4 М Мо или М Си или проявляют сильные светопреломляющие свойства. Водорастворимые кубановые кластеры вольфрама интересны для медицины в качестве потенциальных рентгеноконтрастных веществ. В целом, такие кластеры рассматриваются в литературе как модельные для понимания строения и механизма действия активных центров в различных индустриальных и биологических каталитических процессах. За последние десять лет несколько обзоров было посвящено наиболее важным аспектам химии молибденовых и вольфрамовых халькогенидных кластеров. Особое внимание было уделено химии в водных растворах гетерометаллических кластеров молибдена и вольфрама типа М3М, включающих переходные металлы. Данный обзор посвящен синтезу, строению и реакционной способности гетерометаллических халькогенидных кубановых кластеров. В нем рассмотрены закономерности их строения, методов получения и реакционной способности.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.198, запросов: 121