Синтез, строение и свойства соединений урана(VI) с оксоанионами элементов пятой группы периодической системы и низкозарядными катионами

Синтез, строение и свойства соединений урана(VI) с оксоанионами элементов пятой группы периодической системы и низкозарядными катионами

Автор: Сулейманов, Евгений Владимирович

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Докторская

Год защиты: 2003

Место защиты: Нижний Новгород

Количество страниц: 384 с. ил.

Артикул: 2615855

Автор: Сулейманов, Евгений Владимирович

Стоимость: 250 руб.

Синтез, строение и свойства соединений урана(VI) с оксоанионами элементов пятой группы периодической системы и низкозарядными катионами  Синтез, строение и свойства соединений урана(VI) с оксоанионами элементов пятой группы периодической системы и низкозарядными катионами 

ВВЕДЕНИЕ
ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
Глава 1. Обзор литературы о соединениях ряда АкВУСУОбкпН
1.1. Особенности кристаллохимии элементов, образующих
соединения ЛкВуСУбкпН
1.1.1. Низкозарядные катионы Ак
1.1.2. Элементы пятой группы В4 Р, Ая, ЯЬ, V, ЫЬ, Та
1.1.3. Уран, теллур, молибден, вольфрам, актиноиды
1.2. Соединения АкВУи0бкпН
1.2.1. Общая характеристика
1.2.2. Синтез
1.2.3. Строение
1.2.4. Дег идратация и термораспад
1.2.5. Растворимость и термодинамические свойства
1.2.6. Изоморфизм
1.3. Соединения АкВУСУбкпН СУ Те, Сг, Мо, У, Ыр, Ри, Ат
1.4. Постановка задач диссертационного исследования
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Глава 2. Реактивы, аппаратура, методы анализа и исследования
2.1. Реактивы
2.2. Химический анализ
2.3. Инструментальные методы анализа
2.4. Рентгенография
2.5. ПК спектроскопия
2.6. Термический анализ
2.7. Реакционная калориметрия
2.8. Низкотемпературная калориметрия
2.9. Потенциометрия
2 Методы исследования равновесия кристаллогидрат пар воды
. Изопиестический метод
. Статический метод тензиметрии
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Глава 3. Синтез, состав, строение, термические свойства и
систематика соединений ряда АкВУСУкпН
3.1. Соединения АкВчи0бк пН В4 Р, Ая
3.1.1. Соединения НВчи4Н 3.1.2. Соединения АиОб ПИгО А1 Ы, Ыа, К, ЯЬ, Ся, Т1, А, ИН
3.1.3. Соединения АВуи0б2пН А М, Са, Бг, Ва, РЬ, Мп, Ре,
Со, 1, Си, Хп, С1
3.1.4. Соединения АшВиО6з.тОНтпН
А1 А1, Са, 1п, У, ЬаЛи т п0
3.1.4.1. Соединения АшВУиНпН А1П А1, ва
3.1.4.2. Соединения АщВу1Ю6зпН Аш 1п, У, ЬаЬи
3.2. Соединения АкУиОбкпН
3.2.1. Соединение НУ 1Юб0
3.2.2. Соединения ЛУиОбпРЬО А1 Ы, Ыа, К, ЯЬ, Сб, Т1, А, 1
3.2.3. Соединения АУиСпРЬС Ап , Са, Бг, Ва, РЬ, Мп, Ре, Со,
Си,гп, Сд
3.2.4. Соединения АП,У1Юб.гпН Л1 У, ЬаЬи
3.3. Соединения АкВУик пН ВУ 1МЬ, Та, 8Ь
3.3.1. Система КМЬи Н
3.3.2. Системы иЫЫЮб Н и 1МаМЬи Н
3.3.3. Система ШэМЫЮб И
3.3.4. Соединение СвМЫЮб Структурная взаимосвязь между уранованадатами и уранониобатами щелочных металлов
3.3.5. Система ,4 Н .
3.3.6. Исследование возможности применения ионообменного метода
для получения уранониобатов двухвалентных металлов
3.3.7. Соединения АВУШ6 А1 К, КЬ ВУ Та, вЬ
3.3.8. Соединения СэВОб ВУ Та, ЭЬ. Устойчивость структурного
типа минерала пирохлора в формульном ряду ЛкВУСУбкпН
3.4. Кристаллохимическая систематика соединений ЛкВчСм0ЛкпН
и закономерности их структурообразован и я
Выводы к главе 3
Глава 4. Закономерности изоморфных замещений в соединениях
ряда АкВуик пН ВУ Р, Ав
4.1. Изоморфные замещения атомов Ак
4.1.1. Твердые растворы АхНз0.хРи0бЗН Л1 , К, ИЬ
4.1.2. Прогноз изоморфных замещений атомов А1 и АИ
4.2. Изоморфные замещения атомов ВУ
4.2.1. Тврдые растворы ИР.хА5Хи0б4Н
4.2.2. Тврдые растворы АР.хА8хипН А1 Ы, Ыа, К, ИЬ, Ся
4.2.3. Тврдые растворы АкРхА5Хи0бкпН А 8г, Си, Си
Выводы к главе 4
Глава 5. Термодинамические свойства соединений ряда АьВуиОбьпН
5.1. Таблицы термодинамических характеристик соединений
ЛкВУикпН
5.2. Соединения АВУипИ Л1 Н, Ь, Ыа, К, ЯЬ, Се Ву Р, Ав
5.3. Соединения АпВУиСб2пН2С А М, Са, 8г, Ва, Мп, Ре, Со, ,
Си, 2п, Сс Ву Р, Ая
5.3.1. Методы калориметрии
5.3.2. Изучение гетерогенных равновесий в системах НВУи0б4Н3Ок ЛСраствор в Н
5.3.3. Изучение гетерогенных равновесий в системах АВуи2 пН к НС1 раствор в Н
5.4. Соединения А,Вуиз.,ОНт.пН А1 А, Са, вс, Си ВуР,Аз
5.4.1. Методы калориметрии
5.4.2. Изучение гетеро генн,х равновесий в системах НВУиОб ЬОк ЛтСраствор в И
5.5. Соединения лУи0б пН А1 И, Ь, 3, К, КЬ, Сб, Т
5.5.1. Методы калориметрии
5.5.2. Изучение гетерогенных равновесий в системах АУиОбпИзОСк НС раствор в Н
5.6. Соединения АмУи0б2 пН Л М Са, 8г, Ва, РЬ, Мп, Ре, Со, 1,
Си, 7п, Сс1 и ЬаУиО6зпН
5.6.1. Методы калориметрии
5.6.2. Изучение гетерогенных равновесий в системах ЛУизпНк НС1 раствор в Н,
5.7. Соединения АЫЬиОй пН А Ь, 3, К, ЯЪ, Сб и лТаЮб А1 К, ЯЬ, Сэ
5.8. Приближенные методы расчета термодинамических характеристик
соединений ряда АкВУикпН
Выводы к главе
Глава 6. Процессы с участием соединений ряда АкВУи0бкпН
6.1. Синтез соединений АкВУи0бкпН
6.1.1. Оптимизация синтеза соединений АкВУ и0бкпН ВУ Р, Аб
6.1.2. Оптимизация синтеза соединений АкУ1Ю6к пН
6.1.3. Оптимизация синтеза соединений А,МЫЮбпН
6.1.4. Закономерности синтеза соединений методом ионного обмена
6.1.5. Закономерности синтеза соединений твердофазной реакцией
6.2. Дегидратация соединений АкВУиОбкпН
6.2.1. Равновесия кристаллогидрат пар воды в системах
А,ВУи пН пН Л1 Гл, 3, К, ЯЬ, Се Ву Р, Аз, V
6.2.2. Термохимия процессов дегидратации
6.3. Термическая устойчивость соединений ЛкВу1Юбк
6.4. Растворимость соединений ЛкВУи0бкПН в воде и
водных растворах
6.5. Выращивание монокристаллов соединений ЛкВУикпН
6.6. Минеральные равновесия с участием соединений АкВУи0бкпН 5 Выводы к главе 6
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ ДИССЕРТАЦИИ
СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


Изучению строения производных ванадия методами РСтА и РФА посвящены работы 1, 2, 4, 9, , , 4. Авторы 1, 2, 4, 9 показали, что соединения ЫаУи КУ1Ю6, ИЬУ1Юб, СУШ6, Т1У1Ю6 и АУ1Ю6 являются полными структурными аналогами. Было установлено, что их структура рис. У2соП. Кислородными координационными полиэдрами атомов ванадия и урана являются квадратные пирамиды и пентагональные бигшрамиды, которые соединены в димеры по общему ребру. С аксиальными атомами кислорода ванадий и уран образуют укороченные связи. В межелревом пространстве кристаллической структуры расположены атомы А1. Атомам калия и цезия авторы приписываю КЧ , атомам натрия КЧ6. Рис. Кристаллическая структура соединений АУиОг, 1. Примечание слои н зависимости от выбранной установки параллельны либо плоскости пр. Р2а, либо пр. Ы1УиОбН . По строению кислородных полиэдров ванадия и урана, по способу их компоновки в слои структуры этих соединений аналогичны наблюдаемым у производных щелочных металлов. Отличия состоят в способе расположения слоев друг относительно друга и в характере координации межслоевых катионов. К началу нашей работы в литературе отсутствовала структурная информация одновременно о безводном и гидратированном уранованадате хотя бы одного металла, что не позволяло проанализировать возможные механизмы структурных перестроек, происходящих при гидратации соединений. Как будет показано в главе 3, нам удалось вырастить монокристалл безводного уранованадата бария глава 6 и провести его РСтА. В связи с этим более детальное рассмотрение и сравнение структур гидратированных и безводных уранованадатов будет проведено в п. Строению производных ниобия табл. В кристаллической структуре КМЫЮб и ЯЬМЬиОб рис. В мсжслоевом пространстве расположены катионы щелочного металла, занимающие две кристаллографические позиции, заселенные на и . Рис. Рис. Кристаллическая структура СЫЮ, практически полностью аналогична таковой у СбУРЮс, . В качестве отличия можно отметить использование автором иной установки при выборе элементарной ячейки и включение в координационную сферу атомов цезия меньшего числа атомов кислорода 6 вместо . Как отмечает автор , отличие кристаллической структуры К. ЧЬ1Юб и ЯЬЫЬи по сравнению с таковой соединения СвЫМЮб и его аналогов заключается в более высокой симметрии элементарной ячейки первых и в различном способе компоновки в слое рис. Эти полиэдры в первом случае соединены общими ребрами в параллельные цепочки, простирающиеся вдоль направления периода а. Кроме указанных в табл. Эти данные весьма разрознены и вряд ли могут быть использованы для вывода какихлибо закономерностей. Из работ, посвященных изучению строения производных фосфора и мышьяка методами колебательной спектроскопии, следует отметить издание , а также сообщения , , , , , 7. Предложенное в них отнесение полос в ИК спектрах соединений использовано нами в главах 3, 4. ИК спектроскопическому исследованию уранованадатов посвящены только два сообщения, где рассматриваются производные калия 8 и аммония . К сожалению, проведенное авторами отнесение полос в спектре, на наш взгляд, является неправильным. Наиболее странным и не соответствующим сегодняшним представлениям является отнесение полос около 5 и 8см 1 к асимметричным и симметричным колебаниям уранильной группы. Например, наши расчеты п. УО в группе УзО. РСтА СвУиОг, уже тогда было известно, что аксиальная связь в квадратной пирамиде УО заметно короче остальных, и, следовательно, имеет большую кратность. Именно ей, по нашему мнению, и соответствует данная полоса, а колебания других связей проявляются при меньших волновых числах. Таким образом, данные РСтА ранее полученных представителей ряда АкВч икп показывают, что характерной особенностью их строения независимо от вида металла Ак и элемента пятой группы является наличие выраженного слоистого мотива. Слои во всех случаях имеют состав, отражаемый Общей формулой Вуи2п И построены из уранильных группировок, координирующих оксоанионы пятивалентного элемента. При переходе от соединений фосфора и мышьяка к соединениям ванадия и ниобия изменяется вид и способ компоновки полиэдров в слое.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.204, запросов: 121