Синтез, люминесцентные и фотохимические свойства координационных соединений родия (III) с водорастворимыми порфиринами

Синтез, люминесцентные и фотохимические свойства координационных соединений родия (III) с водорастворимыми порфиринами

Автор: Головина, Инна Валентиновна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 1999

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 110 с. ил.

Артикул: 259562

Автор: Головина, Инна Валентиновна

Стоимость: 250 руб.

Синтез, люминесцентные и фотохимические свойства координационных соединений родия (III) с водорастворимыми порфиринами  Синтез, люминесцентные и фотохимические свойства координационных соединений родия (III) с водорастворимыми порфиринами 



Вопервых, вода является специфичным растворителем, и механизмы протекающих в ней реакций существенно отличаются от механизмов реакций в других средах. В частности, для водных растворов типичны гетеролитические реакции, в отличие от неполярных органических растворителей, где чаще наблюдаются гемолитические процессы. Втретьих. Наиболее изученными к настоящему времени являются свободные водорастворимые порфирнновыс основания и их комплексы с 3переходными и некоторыми металлами. Однако повышенный интерес вызывает синтез и исследование фотохимического поведения водорастворимых комплексов порфиринов с металлами платиновой группы вследствие того, что они по своим свойствам соответствуют требованиям к фотосснсибилизаторам 9. Фотосенсибилизатор стабилен в основном, в возбужденном состояниях, в окисленной или восстановленной форме поглощает свет в подходящей спектральной области характеризуется высокой эффективностью заселения возбужденного состояния, которое ответственно за перенос электрона имеет подходящие окислительновосстановительные потенциалы в основном и возбужденном состоянии в возбужденном состоянии имеет достаточно большое время жизни. Комплексы порфиринов с металлами платиновой группы стабильны в основном и возбужденном состоянии, обладают повышенной устойчивостью к реакции деметаллирования, что важно при проведении исследований в кислой среде, эффективно поглощают свет в видимой области спектра, имеют долгоживущее низшее триплетное электронновозбужденное состояние, заселяемое из верхних возбужденных состояний с эффективностью, близкой к единице. Ранее были исследованы четырехкоординированные плоскоквадратные водорастворимые порфирины платины II и палладия II. Однако они, также как и свободные порфириновые основания, подвергаются в растворах димеризации и арсгации, что значительно осложняет исследование их свойств. Поэтому изучение новых шестикоординированных комплексов родия 1П с водорастворимыми порфиринами представляется весьма актуальным. Целые данной работы является синтез координационных соединений родия III с водорастворимыми порфиринами установление формы существования данных комплексов в растворе исследование спектральнолюминесцентных свойств водорастворимых порфиринов родня III изучение окислительновосстановительных свойств комплексов в основном и возбужденном состояниях исследование фотостнмулированных бимолекулярных реакций переноса энергии и электрона с участием водорастворимых порфиринов родия III. ШтТГМ. ЦЯЬТСРРН 4. Структурное многообразие порфиринов обусловлено возможностью химической модификации как простейшего членного ароматического макроцикла порфина рис. Макроцикл образован замыканием четырех пиррольных колец с помощью метиновых мостиков. Благоприятное перекрывание стэлсктронов способствует сильному перекрыванию лэлектронов но всему контуру частицы, в результате чего образуется плоская молекула с ароматическими свойствами. Замещение атомов водорода в пиррольных кольцах, в мезоположении па заместители различной химической природы ведет к образованию большого количества типов порфириновых производных собственно порфирины, азапорфирины, хлорины, бактериохлорины, Малкилпроизводныс и др Для примера на рис. Введение мсталлакомплексообразоватсля дает, соответственно, металлопорфирины, металлохлорины и т. Рис. Таким образом, молекулярная структура порфиринов включает геометрическую структуру органического лиганда, а в металлопорфИринах также структуру металла и его окружения, и электронную структуру макроцикла и взаимодействующих с ним ароматических и неароматических фрагментов. Порфирины с заместителями в мезоа, р, у, 5положснни относятся к собственно порфиринам. В качестве мсзозаместителсй могут выступать группы нсароматической и ароматической природы. Сингетические водорастворимые порфирины в качестве мезозаместителей имеют ароматические циклы с ионными положительно или отрицательно заряженными группами, которые и обеспечивают растворимость этих соединений в воде. Примеры таких порфиринов приведены в табл. Таблица 2. Кь Кг.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.185, запросов: 121