Синтез, кристаллическая структура и свойства сложных кислых фосфатов MI(MII)-и MIII-катионов (MIII=Al,Ga,Fe,Sc и In)

Синтез, кристаллическая структура и свойства сложных кислых фосфатов MI(MII)-и MIII-катионов (MIII=Al,Ga,Fe,Sc и In)

Автор: Русаков, Дмитрий Александрович

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Москва

Количество страниц: 200 с. ил.

Артикул: 3420595

Автор: Русаков, Дмитрий Александрович

Стоимость: 250 руб.

Синтез, кристаллическая структура и свойства сложных кислых фосфатов MI(MII)-и MIII-катионов (MIII=Al,Ga,Fe,Sc и In)  Синтез, кристаллическая структура и свойства сложных кислых фосфатов MI(MII)-и MIII-катионов (MIII=Al,Ga,Fe,Sc и In) 



МДОсДОРО Рс, 4 5. Ь5сНР2 5. КЫпНР2 5. С5ГпНР2 5. КсНР2 Ромбнч. Рита, 4 . Моноклин. I2 9. I2 9. I2 Тритон. I2 Моноклнн. I 6. Ромбич. Ацептрир. I2 . I2 . I2 Моноклин. II2 Ромбич. Постройки такого типа характеризуются разнообразными по форме и размерам внутрикаркасными пустотами и каналами, в которых расположены Мкатионы. Их форма и размер в значительной степени зависят от соотношения радиусов Ми М катионов. Совместное присутствие атомов водорода и кислорода предполагает возникновение водородных связей, дополнительно стабилизирующих кристаллическую сгруктуру. Система водородных связей существенный фактор, оказывающий влияние на геометрию структур кислых фосфатов. Он численно выражается параметром и определяется отношением числа кислых протонов к числу Ргрупп в брутто формуле соединения. Важно отметить, что расстояния Р0 в тетраэдре дифференцированы в зависимости от дополнительных структурных функций, в том числе и от индивидуального вклада в формирование системы водородных связей. В фосфатном анионе максимальная длина связи РОН составляет 1. А. Такой атом кислорода выполняет Ндонорную функцию и его принято называть донором атома водорода ОН, обозначается, как Д донор. Оставшиеся атомы О удалены от фосфора на расстояния 1. А при среднем 1. А. Лтом кислорода, располагающийся на расстоянии А выполняет Н акцепторную функцию ОН и обозначается как А акцептор. Иногда один и тот же атом О выполняет смешанную дробную донорноакцепторную функцию Д Л. В этом случае уместно говорить о разупорядоченной симметричной или близкой к симметричной водородной связи. КЬРсИР2 , и характеризуются параметром кислотности А 1. К структурному типу 2К. ЫпНР2 относятся кислые фосфаты индия в сочетании с К, ЯЬ и 4 . Установленной структуре этого соединения отвечает кристаллохимическая формула М,1пНР2. Остов каркаса 1пНР2зда составлен из связанных между собой октаэдров и тетраэдров, формирующих бесконечные колонки вдоль направлений 1 и 0 рис. Рис. Проекция кристаллической структуры ДКЫпНР2 на плоскость Ьс. Об из одной колонки и одну с октаэдром 1пОб соседней колонки. Полости с находящимися в них М1 катионами к. Атомы водорода в структуре К1пНР2 участвуют в образовании двух средних по силе асимметричных водородных связей. НР1 тетраэдров, с ответвлениями из НР2тетраэдров. В одномерной системе водородных связей донорноакцепторные функции двух тетраэдрических анионов НР2 распределены следующим образом. НР2 анион только функцию 1Д. ЛЬ, позиции атомов водорода не установлены, но с учетом изоструктурности К1пНР2 следует предположить в них аналогичную систему водородных связей. В структуре Нз0РеНР2 атомы железа 1П окружены атомами О ближайших Ртетраэдрадров и образуют октаэдр РсОб . При этом
Рис. Проекция кристаллической структуры Нз0РсНРг на плоскость аЬ. Октаэдры Ре имеют 6 общих вершин с тетраэдрами Р, но всего три атома кислорода Ртетраэдра входят в первую координационную сферу атома железа. Контакты Онз0ГО различны, а их значение изменяется в диапозоне 2. Анионы НР2 образуют систему бесконечных зигзагообразных цепочек водородных связей, которые объединяются посредством Нсвязей Нкатионов в трехмерную сетку. При этом по данным авторов донорноакцепторную функцию НР2групп можно представить как 1Д 1Л. Цепочки фосфатных тетраэдров объединены с помощью Нсвязей НзО катионов в трехмерную сетку. Кислому фосфату НРсНР2 изоструктурны соединения ,ШпНР2, ЫНОКНРСЬЬ. Ь8сНР2, СсНР2, рЬРеНР2, уН4УНР2, ЯЬУНР2 , , в структуре которых позицию катиона оксония занимает однозарядный катион аммония или щелочной металл к. Стоит отметить, что этим соединениям изотипен К8сНР2. Ромбическое искажение элементарной ячейки пр. Рпта вызвано незначительным разворотом тетраэдров Р рис. В структурах ДЫН4УНР2 и НРеНР2 системы Н связей подобны. Для соединения ванадия характерно образование Н связей типа ЫНО, объединяющих цепочки в трехмерный массив. Рис. Проекция кристаллической структуры сгЫН4УНР2 на плоскость сЬ а И сечение структуры К8сНР2 б ВДОЛЬ ПЛОСКОСТИ аЬ. Пунктирными линиями обозначены связи ОН О и ЫН О.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.186, запросов: 121