Синтез и строение комплексов солей некоторых d-металлов с 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинами с карбонил(дикарбонил) содержащими заместителями в положении 1

Синтез и строение комплексов солей некоторых d-металлов с 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинами с карбонил(дикарбонил) содержащими заместителями в положении 1

Автор: Аль-Салех, Оксана Алексеевна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2004

Место защиты: Москва

Количество страниц: 163 с. ил.

Артикул: 2631215

Автор: Аль-Салех, Оксана Алексеевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез и строение комплексов солей некоторых d-металлов с 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинами с карбонил(дикарбонил) содержащими заместителями в положении 1  Синтез и строение комплексов солей некоторых d-металлов с 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинами с карбонил(дикарбонил) содержащими заместителями в положении 1 

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1.
ГЛАВА 2.
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Координационные соединения металлов с ди
и тетрагидроизохинолинами, содержащими 5,5диметилциклогексан1,3дион в положении
1.2 Координационные соединения металлов с не
которыми производными пиразол5она ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Исходные вещества и очистка растворите
2.2 Методики синтеза металлокомплексов
2.2.1 Синтез металлокомплексов спироциклогек
санГ,3 1 4,4диметилциклогекса2,6ди
он1 илиден1,2,3,4тетрагидро изохинол ина
2.2.2 Синтез металлокомплексов спироцикло
пентанГ,4,4диметилциклогекса2,6дионГилиден1,2,3,4тетрагидроизохиноли
2.2.3 Синтез металлокомплексов 3,3,5,8тетра
метил1 4,4 диметилциклогекса2,6дионГилиден1,2,3,4 тетрагидроизохинолина и
3.3.4триметил,4 диметилциклогекса2,6дион Гилиден 1,2,3,4тетрагидробензоЬизохинолина
2.2.4 Синтез металлокомплексов 3,3диметил
метилпиразол5он4илиден1,2,3,4тетрагидроизохинолина
2.2.5 Синтез металлокомплексов спиро цикл о
гексан1 ,3 1 3 метил1 фенил пиразол5он4илиден1,2,3,4тетрагидроизохиноли
2.2.6 Синтез металлокомплексов 3,3диметил
метил1 фенилпиразол5он4илиден1,2,
3.4тетрагидроизохинолина
2.3 Элементный анализ
2.4 Кристаллооптический фазовый анализ
2.5 Инфракрасная спектроскопия
2.6 Электронные спектры поглощения
ГЛАВА З
З
2.7 Рентгеноструктурный анализ
2.7.1 Рентгеноструктурный анализ 3,3диметил1
3метилГфенилпиразол5он4илиден
1.2.3.4тетрагидроизохинолина
2.7.2 Рентгеноструктурный анализ комплексного соединения хлорида кобальта II со спиро
циклопентан1 ,3 1 4,4диметилциклогексадион1 илиден1,2,3,4тетрагидроизохинолином
2.7.3 Рентгеноструктурный анализ комплекса хло
рида меди со спиро циклогексан1,3метил1 фенилпиразол5он4илиден1,2,
3.4тетрагидроизохинолином
2.7.4 Рентгеноструктурный анализ аддукта нитрата
меди II с 3,3диметил метил1фенилпиразол5он4илиден1,2,3,4 тетрагидроизохинолином
2.7.5 Рентгеноструктурный анализ нитрата меди
И с 3,3диметилметилГфенилпиразол5он4илиден1,2,3,4тетрагидроизохинолином
2.8 Квантовохимические расчеты
КОМПЛЕКСЫ СОЛЕИ МЕТАЛЛОВ С
1.2.3.4ТЕТРАГИДРОИЗОХИНО ЛИНАМИ, СОДЕРЖАЩИМИ 5,5ДИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСАН1,3ДИОН В ПОЛОЖЕНИИ
3.1 Строение и характеристики тетрагидроизохи
нолинов в кристаллическом состоянии
и в растворах.
3.2 Комплексные соединения с тетрагидроизохи
нолинами Ль
3.2.1 Кристаллическая структура и физикохими ческие характеристики дихлороспи
ро циклопентан1,4,4 диметилциклогекса2,6дион1 ил идеи1,2,3,4тетрагидроизохинолино кобальтаИ
3.2.2 Физикохимические характеристики и стуое ние металл о комплексов соединений КОМПЛЕКСЫ СОЛЕЙ сШЕТАЛЛОВ С
1.2.3.4ТЕТРАГИДРОИЗОХИНО ЛИНАМИ, СОДЕРЖАЩИМИ МЕТИЛПИРАЗОЛ5ОНВ ПОЛОЖЕНИИ
4.1 Строение и физикохимические характеристи
ЛИТЕРАТУ
ки свободных некоординированных тетрагидроизохинолинов 5Ь
4.2 Комплексные соединения с тетрагидроизохи
полинами
4.2.1 Структура и некоторые физикохимические
характеристики комплекса СиЬС2Ь
4.2.2 Структура и некоторые физикохимические
характеристики комплекса СиЬ7КОз2СНзСЫ
4.2.3 Физикохимические характеристики и строе
ние металлокомплексов тетрагидроизохинолинов Ь5Ь
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность


В пользу этого свидетельствуют особенности его химических свойств, а также обнаруженное температурное уширение сигналов в спектрах ПМР . В отличие от дигидроизохинолина димедон проявляет кислотные свойства рКа 5,2 , с. Он может существовать и в дикетонной а, и кетоенольной 6 таутомерных формах. Форма реализующегося таутомера зависит от агрегатного состояния соединения, а также от природы и размеров заместителя в положении 2 . В растворах же он существует в виде смеси двух таутомеров а и 6. При этом, таутомерное равновесие смещается в сторону 6 в протонодонорных и протоноакцепторных растворителях. Установлено, что изомер димсдона 4,4диметилциклогексан1,3дион и моногидрат 2,5,5триметилциклогексан1,3диона в кристаллах также находятся в виде кетоенольных таутомеров 6 . Исходя из изложенного выше, можно было ожидать, что молекулы соединений 1 4 и 8 , которые содержат в качестве фрагментов соединения и , также будут обладать способностью к таутомерным превращениям а с. Изучение строения соединений 1, 8 методом РСА и спектральными методами показало, что они имеют практически одинаковое строение. Как в кристаллическом состоянии, так и в растворах они существуют в форме енаминодикетонных изомеров а. Из сравнения данных РСА димедона , и соединений 1 , 9 и следует, что МВС Н. О, имеющаяся в кристалле димедона расстояния ОН и О. Н составляют 0. ОН. ВВС Между тетрагидроизохинолиновым А и диметил цикл огександионовым В фрагментами молекул 1, 9 и существует взаимодействие. Однако это взаимодействие ослаблено, так как угол поворота между средними плоскостями фрагментов А и В составляет табл. Длина связи СС между фрагментами А и В меньше, чем длина простой связи Сяр2Срр2 1,6 А, но больше, чем длина двойной связи СС 1,3 . В связи с тем, что угол поворота между фрагментами имеет достаточно большую величину см. А и В. Последнее означает, что определенный вклад в распределение связей в молекулах рассматриваемых соединений вносит также биполярная предельная структура а изомера а. Таблица 1. Некоторые длины связей и углы в молекулах 1, 9 и . КИ. ОЫНиН. О, А 0, и 1, 0,5 и 1. Угол ИН. Сравнение структурных данных соединений 1, 9 и свидетельству ет также о существенном влиянии на конформацию, длины связей и величины валентных углов в молекуле метоксигрупп СН3О в положениях 6 и 7. ВВС, другой без таковой, в то время как соединения 1 и 9 только в форме конформеров с ВВС. Важно отметить, что наличие групп СН в бензольном цикле молекулы и связанное с этим изменение общей конформации молекулы оказывает влияние на величину кратной связи СИ. В молекуле связь С1Ы1 табл. А при одновременном увеличении связи С9Ы1 до 1,2 А разность между ними составляет 0, А, в то время как, например, в 9 первая связь равна 1, А, а вторая 1, А разность 0, А. Такая разность между величинами кратной и одинарной связей СМ, свидетельствует в пользу того, что группы СН способствуют приближению диметокситетрагидроизохинолинового фрагмента фрагмента А молекулы к состоянию, близкому к катионной форме. Связь СС, соединяющая циклические фрагменты А и В молекулы в соединении , несколько больше аналогичной связи в молекуле 9, но остается короче одинарной связи типа Сзр2Сзр2 1,6 А. Это свидетельствует об ослаблении ясопряжения между фрагментами А и В в молекуле по сравнению с молекулой 9. Представляет интерес сравнить соединения с различающимися заместителями в положении 3. Сравнение данных РСА соединений 1, 9 и показывает, что замена двух метильных групп в положении 3 в 9 и на объемный циклогексановый заместитель в 1 оказывает незначительное влияние на его пространственное и электронное строение. Циклогексановый заместитель в
положении 3 в 1, в отличие от метоксигрупп в , практически не меняет геометрические параметры молекулы. Вместе с тем, в строении молекул 1, 9 и авторы ,, все же отмечают тонкие, но весьма важные различия. Вопервых, наличие в 1 объемного циклогексанового заместителя вызывает стерические затруднения при упаковке молекул в процессе их кристаллизации. Повидимому, с этим связана статистическая неупорядоченность диметилциклогександионового фрагмента.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.274, запросов: 121