Синтез и особенности строения нитрозилкарбонильных металлоорганических комплексов со связями металл-олово

Синтез и особенности строения нитрозилкарбонильных металлоорганических комплексов со связями металл-олово

Автор: Блохин, Антон Игоревич

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2010

Место защиты: Москва

Количество страниц: 103 с. ил.

Артикул: 4627001

Автор: Блохин, Антон Игоревич

Стоимость: 250 руб.

Синтез и особенности строения нитрозилкарбонильных металлоорганических комплексов со связями металл-олово  Синтез и особенности строения нитрозилкарбонильных металлоорганических комплексов со связями металл-олово 



Наконец, лгкость отщепления органических группировок в комплексах при пиролизе открывает пугь к направленному получению неорганических гомо и гетеромсталличсских марганецоловосодсржащих материалов сложного заданного состава, зачастую недоступного другими методами. Цель работы направленный синтез гомо и гетерометаллических комплексов переходных металлов Мо, Мп, Ре, Со содержащих связи металлолово. Установление особенностей их молекулярной структуры методом РСА, изучение спектральных свойств. Изучение возможности применения полученных комплексов в качестве прекурсоров неорганических материалов. Химии нитрозильных комплексов. Синтез и химические свойства нитрозильных комплексов на основе цнклопснтаднеиилтрикарбонила марганца. ЦТМ, легко образуется при замещении СО на 0 в реакциях ЦТМ с нитрозирующими реагентами. Вилкинсон Г. Коттон Ф. А. впервые осуществили получение питрозилыюго комплекса путм обработки СрМпСОз концентрированным раствором азотной кислоты, а затем добавлением объмного аниона соли Рейнске 4Гз или кремневольфрамовой кислоты НК7б I2, однако уже на первой стадии наблюдалось частичное разложение ЦТМ. Нитрозильиый комплекс марганца с виешнесферным анионом Р1С1б был получен по изменнной методике к жлтому раствору ЦТМ в спирте был добавлен концепрированный раствор соляной кислотой, а затем постепенно добавляли раствор нитрита натрия, и, после обработки оранжевого ионного комплекса СрМпСО2МОСГ гексахлороплатинатом натрия, жлтый мелкокристаллический осадок выпадал из раствора с выходом . Р.Б. Кингом и М. Б. Биснет с выходом выше были получены устойчивые соли СрМпСО2Ж с анионами РРб ВТ. Пики СО и 0 в ИКспектрах катионов комплексов проявляются при , и см1, соответственно 4 . Катион неустойчив в координирующихся растворителях при комнатной температуре сначала происходит отщепление одной СО, затем второй и далее полный распад с образованием бежевого осадка, не содержащего полосы колебаний СО, 0, Ср. СрМпСОЦЪЮ и СрМпОХЬГ, однако никогда не наблюдалось замещения группы 0. Комплексы, в которых одна или две СОгруппы замещены на Р3 получаются при обработке СрМпСО2ЫО фосфинами в присутствии триэтнламина 5. По данным РСА в комплексе СрМпСОРРЬ2СН2РЬКОВР. Г присутствуют укороченные связи МпСсо 1. А, МпЫ 1. А, МпР 2. А 6. В результате атом марганца оказывается в асимметрическом окружении четырех лигандов Ср, СО, 0 и РК3 . Если к полученному фосфину добавить основание, то образуется неустойчивый нейтральный илидный комплекс процесс обратим при действии кислоты . В реакции СрМпСО2ЫО с РРЬ2Н в ацетоне при охлаждении получается ионный комплекс СрМпСОЫОРРй2НРРб, который содержит одинарные связи МпР 2. А и РН 1. А. В ИКспсктрс колебания СО и 0 составляют и см1, соответственно. В спектре Р ЯМР виден синглст 5. Н ЯМР в РН показывает дублет . Нг. Последующая обработка метилиодидом в присутствии катализатора ОАВСО диазобициклооктан, приводит к замещению атома водорода на метильную группу, а при обработке Ви1л получается нейтральный илидный комплекс. I СО С и
Мп. РЬ
ОАВСО
. СО I . РЬ
КО
. Мп. Нитрозпльный комплекс марганца с разными фосфиновыми лигандами, содержащими диен и олефин, соответственно, испытывает внутримолекулярную реакцию ДильсаАльдера с образованием двух изомеров
. В результате присоединения нуклеофилов Ыи к координированной СО в катионе образуются нейтральные комплексы СрМпЬЫ0С0Ыи где ЬСО или РРЬз с хиральным центром у атома Мп. В том случае, когда используется ЫаВН. С5НбМпСОКОРРЬз. В ИКспектрс при прохождении реакции по пиклопентадиенильному кольну с образованием экзоформы исчезает характеристическая полоса колебаний Ср 0см1 , причем полосы СО и 0 смещаются в низкочастотную область , см1, соответственно. При реакции же по СОгрупис исчезает полоса см1. Экз0С5Н5СНзМпЖСОРРЬз был охарактеризован РСА, МпСсо 1. А, МпЫыо 1. А, МпРрр,з 2. А ,3. Расстояние от атома марганца до атома углерода, связанного с метилом 2. А, длины связей марганца с остальными атомами углерода в циклопентадиенилыюм кольце, в среднем, 2. А. В комплексе с ацилатной рупиой можно легко заменить фосфиновый лиганд на другие фосфины или на СО. Получить ацилатяый комплекс СрМпСОМОСОКНг можно также реакцией катиона СрМпСО2МОРГУ с жидким аммиаком, идущей при С .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.199, запросов: 121