Синтез и кристаллическая структура сложных оксидов щелочных и платиновых металлов

Синтез и кристаллическая структура сложных оксидов щелочных и платиновых металлов

Автор: Панин, Родион Владиславович

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2007

Место защиты: Москва

Количество страниц: 151 с. ил.

Артикул: 3315432

Автор: Панин, Родион Владиславович

Стоимость: 250 руб.

Синтез и кристаллическая структура сложных оксидов щелочных и платиновых металлов  Синтез и кристаллическая структура сложных оксидов щелочных и платиновых металлов 



Для этого избыток малоновой кислоты добавляли к водному раствору, содержащему соответствующие хлориды и нитраты, затем воду упаривали, а остаток прокаливали на воздухе при С. В то же время твердофазный синтез аналогичных соединений из простых оксидов обычно осуществляется при значительно более высоких температурах С, и чтобы воспрепятствовать диссоциации оксида палладия на простые вещества, отжиг пришлось бы вести при повышенном парциальном давлении кислорода в специальной установке. Таким же специфическим подходом, работающим для ограниченного набора соединений, но позволяющим получить те, которые не могут быть синтезированы иными способами, является гидротермальный метод. В этом случае смесь исходных оксидов и гидроксидов вместе с избытком воды помещается в герметичную металлическую трубу, которая затем нагревается в автоклаве под давлением. Таким образом были синтезированы стехиометрический оксид ЫаР1з , рутснаты 4. ЗизОю , а также соединения РЮоОг и . В дальнейшем описание методов синтеза, структуры и свойств оксидных соединений платиновых металлов будет ограничено рассмотрением сложных оксидов платиновых и щелочных металлов, поскольку для них наблюдается максимальное разнообразие степеней окисления платиновых элементов и базовых структурных типов, в рамках которых возможно описание строения соединений. Кроме того, электрические и магнитные свойства веществ этой группы определяются главным образом особенностями подрешетки платиновый металлкислород и не связаны с выбором и расположением Акатионов. Простые оксиды Как для рутения, так и для осмия известны простые оксиды МО2 и МО4. Оксиды МО2 кристаллизуются в структуре рутила. КиОг получается отжигом КиС1з при С в токе сухого кислорода или окислением кислородом порошкообразного металла при 0С с последующей очисткой продукта . ОбСЬ синтезировали взаимодействием ОбОд и Об при 0С или восстановлением ОбС при комнатной температуре в токе водорода, разбавленного азотом . Параметры элементарных ячеек КиОг и ОэОг представлены в таблице 2. Таблица 2. Ви 4. Об 4. В работе изучены электрические и магнитные свойства КиОг. Показано, что диоксид рутения демонстрирует металлическую проводимость с величиной удельного сопротивления около 0мкОмхсм при комнатной температуре. К Х2х4э. Яи. Плавное возрастание магнитной восприимчивости за пределами этого интервала варьируется от образца к образцу и, по мнению авторов статьи, может быть связанно с наличием дислокаций и дефектов в структуре материала. В отличие от ОяОг, две кристаллические формы которого коричневая и черная изоструктурны рутилу и различаются, повидимому, только размером частиц и дефектностью, для ЯиОг известны две других полиморфных модификации, которые могут быть получены исходя из рутилоподобной фазы. Диоксид рутения со структурой СаСЬ пр. Рттп, а4. А, Ь4. А, с3. А, 2 синтезировали под давлением 5. ГПа . В структуре этой модификации сохраняется основной структурный мотив рутилоподобной фазы, но наблюдается небольшой поворот октаэдров ЯиОб и уменьшение на 0. А длин связей КиО. ЯиСЬ пр. РаЗ, а2. А, 4i изоструктурную одной из модификаций БпОг. Она построена в виде трехмерного каркаса из связанных через общие вершины октаэдров ЯиОб, причем каждая вершина является общей с двумя соседними октаэдрами. Подобные фазы для ОзОг в литературе не описаны. Как и для оксидов МО2, для оксидов МО4 большее разнообразие полиморфных модификаций наблюдается в случае Яи. Монокристаллы фаз Яи1 пр. РАЗп, а8. А, г8 и ЯиП пр. С2с, а9. А, Ь4. А, с8. А, . КОНКМпСЬ с последующей обработкой плава водным раствором серной кислоты и сублимацией тетраоксида рутения. Рис. Кристаллическая структура ИиОд а и ЯиИ б. Показаны тетраэдры Яи. Яи, и главным отличием является их взаимное расположение в элементарной ячейке рис. Оксид 0б синтезирован прямым взаимодействием простых веществ, причем для пего описана только одна кристаллическая модификация, изоструктурная ЯиСН с параметрами элементарной ячейки а9. А, Ь4. А, с8. А,
2. Ки . Синтезированная фаза кристаллизуется в ромбической ячейке пр. Рттп, а5. А, Ь4. А, с2. МАб. Рис. ВЯиОг. А, с3. МАб.

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.174, запросов: 121