Синтез и исследование новых фото- и электроактивных полимеров на основе комплексных соединений металлов Ni(II),Cu(II),Pd(II) и Pt(II) с лигандом 8- оксихинолин

Синтез и исследование новых фото- и электроактивных полимеров на основе комплексных соединений металлов Ni(II),Cu(II),Pd(II) и Pt(II) с лигандом 8- оксихинолин

Автор: Масалович, Мария Сергеевна

Шифр специальности: 02.00.01

Научная степень: Кандидатская

Год защиты: 2008

Место защиты: Санкт-Петербург

Количество страниц: 183 с. ил.

Артикул: 4076693

Автор: Масалович, Мария Сергеевна

Стоимость: 250 руб.

Синтез и исследование новых фото- и электроактивных полимеров на основе комплексных соединений металлов Ni(II),Cu(II),Pd(II) и Pt(II) с лигандом 8- оксихинолин  Синтез и исследование новых фото- и электроактивных полимеров на основе комплексных соединений металлов Ni(II),Cu(II),Pd(II) и Pt(II) с лигандом 8- оксихинолин 

ОГЛАВЛЕНИЕ Стр.
Введение б
Глава I. Литературный обзор
1.1. Комплексы 1, РбИ, РП и СиИ с основаниями Шиффа в качестве новых структурных единиц для образования металлорганических полимеров
1.1.1. Классификация оснований Шиффа. Комплексы на их основе.
1.1.2. Особенности строения комплексов с основаниями Шиффа.
1.1.3. Синтез электропроводных полимеров на основе комплексов с основаниями Шиффа и их основные характеристики
1.1.4. Изучение индивидуальных полимеров вне электролитной среды, т.с. полимеров в сухом виде.
1.1.5. Механизмы формирования и электроиндуцированного транспорта заряда в металлосодержащих полимерах на основе комплексов М8ЫЙ.
1.2 Лиганд 8оксихинолин. Кислотноосновные, спектральнолюминесцентные свойства, применение.
1.2.1. Прототропные формы 8оксихинолина.
1.2.2. Природа электронновозбужденных состояний 8оксихинолина.
1.2.3. Флуоресценция в органических растворителях и водных растворах. Фотоиндуцированный перенос протона.
1.2.4. Распределение электронной плотности в молекуле 8оксихинолина.
1.3. Комплексы металлов с лигандом 8оксихинолин. Ряды устойчивости комплексов. Фотофизические свойства оксинатов.
1.3.1. Строение и физические свойства комплекса 1 с 8оксихинолином.
1.3.2. Строение и физические свойства комплекса Си с 8оксихинолином.
1.3.3. Комплексы палладияП и платиныП с 8оксихиполином.
1.3.3.1 Строение комплексов
1.3.3.2. Фотофизические свойства комплекса платиныП с 8оксихинолином.
1.3.3.3. Фотофизические свойства комплекса палладияП с 8оксихинолином.
Глава И. Методика проведения эксперимента.
2.1. Методика синтеза комплексных соединений на основе 8оксихинолина.
2.2. Идентификация комплексных соединений Мчо.
2.3. Методика проведения спектральных исследований.
2.3.1. Методика регистрации электронных спектров поглощения.
2.3.2. Методика регистрации ИКспектров.
2.3.3. Методика исследования рентгеновских фотоэлектронных спектров РФЭС.
2.3.3.1. Основные принципы метода. Поглощение рентгеновских лучей.
2.3.3.2. Качественный анализ
2.3.3.3. Количественный аначиз
2.3.3.4. Химические сдвиги
2.4. Методика электрохимических экспериментов циклическая вольтамперометрия.
2.4.1. Методика проведения циклохроновольтамперометрических исследований.
2.4.2. Методика определения количественных характеристик полимера Н и ад.
2.5. Методика фотоэлектрохимических измерений.
2.6.Методика проведения спектральнолюминесцентных исследований.
2.7. Методика проведения фотохимических исследований растворов
Р1чо.
Глава ПТ. Результаты и их обсуждение.
3.1. Исследование электрохимических свойств лиганда Няо1.
3.2. Исследование электрохи ми ческой полимеризации комплексного соединения .
3.2.1. Элекгрохимический синтез полимера на основе 2 в растворе ацетонитрила.
3.2.2. Элекгрохимический синтез полимера на основе 2 в растворе дихлорметана.
3.2.3. Исследование элекгрохимической стабильности полияо в растворах СНзСИ и СН2С2.
3.2.4. Факторы влияния условий синтеза на количественные характеристики пленок пол и 2.
3.2.5. Изучение индивидуальных полимеров полиХцо2 вне электролитной среды, т.е. полимеров в сухом виде.
3.2.5.1. Электронная спектроскопия полимеров
3.2.5.2. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия.
3.2.6. Заключение.
3.3. Исследование электрохимической полимеризации комплексного соединения Сияо1г.
3.3.1. Электрохимический синтез полимера на основе Сисо в растворе ацетонитрила.
3.3.2. Электрохимический синтез полимера на основе Сисо в растворе дихлорметана.
3.3.3. Факторы влияния условий синтеза на количественные характеристики пленок полиСио.
3.3.4. Исследование электрохимической стабильности полиСио и способности подвергаться обратимым окислительно
восстановительным процессам в растворах СНзСИ и СН2С2.
3.3.5. Изучение индивидуальных полимеров вне электролитной среды, т.е. полимеров в сухом виде.
3.3.5.1. Электронная спектроскопия полимеров полиСияо.
3.3.5.2. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия.
3.3.6. Заключение.
3.4. Исследование электрохимической полимеризации комплексного соединения Рс1о.
3.4.1. Электрохимический синтез полимера на основе Рс1о в растворе ацетонитрила.
3.4.2. Электрохимический синтез полимера на основе Рс1о в раст воре дихлорметана.
3.4.3. Факторы влияния условий синтеза на количественные характеристики пленок полиРс1о.
3.4.4. Исследование электрохимической стабильности поли1Мо и способности подвергаться обратимым окислительно восстановительным процессам.
3.4.5. Изучение индивидуальных полимеров вне электролитной среды, т.с. полимеров в сухом виде.
3.4.5.1. Электронная спектроскопия полимеров полиРс1о.
3.4.5.2. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия.
3.4.6. Заключение.
3.5. Исследование электрохимической полимеризации комплексного соединения Ро.
3.5.1. Электрохимический синтез полимера на основе Ро1г в растворе ацетонитрила.
3.5.2. Элсктрохимичекая полимеризация комплексного соединения РоОг в растворе дихлорметана.
3.5.3. Исследование электрохимической стабильности полиР1о, полученных из растворов дихлорметана.
3.5.4. Факторы влияния условий синтеза на количественные характеристики пленок полиР1о.
3.5.5. Изучение индивидуальных полимеров вне электролитной среды,
т.е. полимеров в сухом виде.
3.5.5.1.Электронная и ИК спектроскопия полимеров полиРс1о.
3.5.5.2. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия полимеров.
3.5.6. Заключение.
3.6. Фотоэлектрохимичсские исследования в растворах комплексов 1Мс1о.
3.7. Обобщение результатов исследования электрохимической полимеризации комплексов Мсо.
3.8. Возможности метода РФЭС при изучении строения полиМцо.
3.9. Исследование орбитальной природы электрохимического окисления соединений Мо и возможных механизмов полимеризации.
Глава IV. Фотохимические реакции в растворах комплексного соединения ллатииыИ с 8оксихинолииом.
4.1. Влияние продолжительности облучения на электронные спектры
поглощения.
4.2. Влияние природы растворителя и концентрации комплекса на электронные спекгры поглощения.
4.3. Влияние интенсивности и энергии света предварительного облучения на электронные спектры поглощения.
4.4. Влияние кислорода воздуха на электронные спектры поглощения комплекса Р1чо.
4.5. Исследование продукта фотохимической реакции методом рентгенофотоэлсктронной спектроскопии РФЭС.
4.6. ИКспектры поглощения продукта фотолиза.
4.7. Флюорометрические исследования растворов фотолита.
4.8. Предполагаемая структура продукта фотохимической реакции
Р1до.
4.9. Расчеты скорости образования и квантового выхода продукта фотохимической реакции.
4. . Заключение.
Выводы
Список литературы


Они являготя оптически прозрачными тонкопленочными материалами, которые устойчивы на воздухе и нерастворимы в воде и органических растворителях. Кроме того, данные металлополимеры обладают анизотропией электронной проводимости. Подобный набор функциональных свойств дает в будущем решить ряд проблем как научного, так и технического характера. Классификации оснований Шиффа. Комплексы на их основе. По особенности координации к металлическому центру основания Шиффа разделяют на молекулы 2, 2 и типа. Макромолекулы 2 типа относятся к тетрадентатным основаниям Шиффа. Первым представителем этой группы является биссалицилиден этилендиамин а, образующий координационные соединения б. Лиганды 1,3, 1,2, 1,4 характеризуется тремя и четырьмя метиленовыми группами в алифатическом диамине по сравнению с лигандом соответственно , . В качестве дииминового моста может выступать и бензольное кольцо, образующее ковалентные связи с функциональными атомами азота по I и 2 положениям. Металлокомплексы на основе лиганда биссалицилиденофенилендиамин имеют общую формулу . К тетрадентатным основаниям Шиффа 4 типа относятся 1,2бисоаминобензилиденаминоэтилен д и его производные. Комплексы на основе характеризуются структурной формулой в . Особенностью таких бицикличсских комплексов является искаженное плоскостное иршсстроение з . Особенности строения комплексов с основаниями Шиффа. Для изучения строения и определения характера распределения электронной плотности в молекулах исходных мономеров был использован метод реитгепофотоэлектроинои спектроскопии РФЭС ,. В то же время происходит уменьшение энергии связи 1б электронов кислорода. Для Баеповых комплексов всех металлов этот эффект более выражен. Такой результат можно отнести к роли природы лиганда, к влиянию двух метиленовых групп в этил ендиам и новом мостике. Отрицательный химический сдвиг линии О 1 б в комплексах по сравнению с ЬЯаеп и На1Ьп1,4 обусловлен тем, что два протона нейтрализуют электронный заряд фенильного кислорода в свободном лиганде сильнее, чем ион металла, вследствие чего возникает увеличение электронной плотности на ионе кислорода. Кроме того, в этом случае могут проявляться яакцепторнме свойства кислорода происходит дополнительное смещение электронной плотности от металлического центра на кислород. Величина химического сдвига на гетероатомах зависит также от природы металличсског центра. По мере перехода от СиРс1Р1 величина положительного химического сдвига на атоме азота возрастает, как в случае Баеповьх, так и БаНжовых комплексов. Это следует отнести к к росту акцептирующей способности металла по отношению к донорному атому азота азот становится все более электроположительным, а кислород все более отрицательным. Такое повышение электронной плотности на кислороде можно отнест и к проявлению кислородом акцепторных свойств. Полученные результаты свидетельствуют, что как в случае комплексообразования Баеповьх комплексов меди, никеля, палладия и платины, так и в случае ЭаШповых комплексов с теми же металлами электронная плотность смещается от атома азота к кислороду через металлический центр, что в свою очередь обусловливает возникновение избыточной электронной плотности на атоме кислорода. Методами абсорбционной и эмиссионной спектроскопии определена природа электронновозбужденных состояний оснований Шиффа и комплексных соединений. В спектрах лигандов присутствует одна разрешенная полоса высокой энергии, отнесенная к внутрилигандному яя переходу . В комплексных соединениях появляется вторая низкоэнергетическая полоса в видимой части спектра. Установлено, что лиганды , I1,4, , и др. В этой связи наиболее шинноволновые полосы поглощения соответствующих комплексов с экстинкцией мольсм л отнесены к электронным переходам сяМяЬ типа , . Для свободных лигандов характерна люминесценция при комнатной температуре или в замороженных стеклообразных матрицах К. Среди комплексных соединений люминссцирующими являются только соединения II и II. Максимумы полос фосфоресценции лежат в области от 0 до 0 нм и относятся к э. ПЗМЛтипа , .

Рекомендуемые диссертации данного раздела

28.06.2016

+ 100 бесплатных диссертаций

Дорогие друзья, в раздел "Бесплатные диссертации" добавлено 100 новых диссертаций. Желаем новых научных ...

15.02.2015

Добавлено 41611 диссертаций РГБ

В каталог сайта http://new-disser.ru добавлено новые диссертации РГБ 2013-2014 года. Желаем новых научных ...


Все новости

Время генерации: 0.199, запросов: 121